химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 1

Автор Д.Мецлер

тур Сахаров, но они дают весьма смутное представление о их трехмерной структуре. Согласно указанию Фишера, вертикальные связи при каждом атоме углерода следует представлять уходящими за данный атом. В действительности молекула такую конформацию иметь не может. Сравните, например, трехмерную структуру рибита (разд. А.6), образующегося при восстановлении глюкозы, с его формулой Фишера.

сно

но- —с—н

1

н- 1

—с—он

но- —с—н

1 —

но —с—н

СН2ОН

L- глюкоза

Сахара относят к к-или ь-семейству в зависимости от конфигурации относительно этого атома углерода, предпоследнего в цепи

СН2ОН

с=о

НОСН НСОН

I

НСОН

I

СН2ОН

СНО НСОН

I

НСОН НСОН

СН2ОН

v-риооза (Rib), компонент РНК

СНО

I

НСОН

I

НОСН НСОН

СН2ОН

л-ксилоза (Xyl), входит в состав древесины

СНО

I

НОСН НСОН

I

НСОН

I

СН2ОН

в-арабиноза (Ага)

СНО

I

НСОН

I

НОСН НОСН

I

СН2ОН

L-арабиноза, широко распространенная пентоза, имеющая „ неестественнию' ь-конфигу рацию

РИС. 2-13. Структурные формулы некоторых Сахаров (моносахаридов) согласно правилу Фишера.

Моносахариды относятся к D- или L-форме в зависимости от конфигурации относительно хирального центра, наиболее удаленного от карбонильной группы (рис. 2-13). Если в молекуле сахара, ориентированной по правилу Фишера, —ОН-группа при этом атоме углерода находится справа, то сахар относят к D-семейству. Простейшим из всех хиральных Сахаров является глицеральдегид.

НС^ I

Н—С —ОН

I

СН2ОН D-глицеральдегид

Циклические формы Сахаров часто тоже изображают в соответствии с правилом Фишера. Например, a-D-глюкопираноза выглядит так:

н— с —он

н— с 1 —он

но— I

с- —н

н— с

1 —он

н— 1

с

о

снрн

ос-ъ-глюкопираноза

При данном способе изображения гидроксил при аномерном атоме углерода в молекуле а-формы у семейства D-сахаров находится справа, а у семейства L-сахаров—слева. Таким образом, a-D-глюкопираноза и a-L-глюкопираноза являются энантиомерами.

Чтобы упростить изображение конфигурации циклических Сахаров, часто применяют структурные формулы Хеуорса:

сн.он

но

он

о

он

от- и-глюкопираноза (хеуорсова структурная формула)

Нижнюю часть кольца (жирные линии) нужно представлять выступающей к наблюдателю, противоположный же край — лежащим за плоскостью рисунка. Структуры Хеуорса довольно просто рисовать, они однозначно указывают конфигурацию, но не отображают взаимного пространственного расположения групп, присоединенных к кольцу. По этой причине часто применяются конформационные формулы, представленные на рис. 2-14.

Большинство Сахаров имеет конформацию кресла, при которой большая часть замещающих групп располагается в экваториальной плоскости. Для D-альдоз обычно наблюдается «С1»-конформация (стр. 108), тогда как для L-альдоз характерна иная форма кресла (форма «1С»). Из этого правила имеются исключения. Так, a-D-идо-пираноза, по-видимому, принимает 1С-конформацию. Полезно также отметить, что в кольцах для замещающих групп при аномерном атоме углерода предпочтительной оказывается аксиальная ориентация [35].

НО <— разветвленные цели крахмала (в амилопектине и гликогене )

6 j имеют точки ветвления в этих положениях

СИ,

О

Амилоза, линейный крахмал, содержит только ос-1,4~гликозииные связи, в образовании которых участвуют группы, указанные стрелками

/3-D-глюкоза (в целлюлозе)

Эта —ОН-группа в 2-ацетами<) -2-дезокси--v-глюкозе ( Н-ацетилглюкозамине, GlcNAc), мономерном звене хитина, замещена на

И О

//

—-N-C7

\

q ОН

РИС. 2-14. Структура некоторых циклических Сахаров, входящих в состав полисахаридов.

Восстановление карбонильной группы сахара (например, боргидри-дом натрия) приводит к образованию сахарного спирта, например ри-бита (разд. А.б) или сорбита [он получается при восстановлении глюкозы; уравнение (11-8)]. Альдегидные группы альдоз могут окислять

ся множеством реагентов, образуя карбоновые кислоты, известные как альдоновые кислоты. Этим объясняется редуцирующий характер аль-доз. Например, в щелочной среде альдозы восстанавливают ионы одновалентной меди до закиси меди, ионы серебра — до свободного металла, феррицианид — до ферроцианида. Последняя реакция может послужить основой для создания чувствительного аналитического метода. Даже с учетом того, что альдозы в основном существуют в форме по-луацеталей [уравнение (2-10)], их восстановительные свойства совершенно очевидны. В то время как восстановление реагентами, содержащими металл, обычно проходит через образование свободного альдегида, окисление гипобромитом (Вг2 в щелочной среде) приводит к образованию лактона, как это наблюдается, например, в ферментативной реакции, описываемой уравнением (а), табл. 8-4.

Многие производные Сахаров встречаются в природе. Среди них можно назвать альдоновые кислоты [например, 6-фосфоглюконовая кислота; уравнение (9-12)], а также уроновые кислоты, содержащие — СООН-группу в концевом положении (в положении 6 глюкуроновой кислоты; рис. 2-14), Группа —ОН во 2-м положении молеку

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 1" (5.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
посуда распродажа интернет магазин
курсы аудит в самаре
оборудывание для спортивной площадки в детском саду
дешевые курсы управляюшего парикмахерских

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)