химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 1

Автор Д.Мецлер

азованием правильной конформации — именно той, при которой осуществляется единственный из 28 возможных способов попарного соединения восьми —SH -групп, приводящий к образованию нужной четверки дисульфидных мостиков. Этот факт оказал сильное влияние на наши представления о синтезе белка и свертывании полипептидных цепей с образованием биологически активных молекул [34, 34а].

Обычно предполагают, что специфическое свертывание полипептид-ной цепи начинается еще во время ее синтеза на рибосоме. Растущая цепь свертывается случайным образом и в конце концов принимает наиболее устойчивую конформацию. По окончании синтеза пептидной цепи молекула самопроизвольно складывается в «нативную» конформацию. Однако специфическую биологическую активность белок чаще всего приобретает лишь после его модификации другими ферментами, что иногда приводит к дальнейшему изменению конформации.

В. Сахара и полисахариды

Обратите внимание, что этот атом углерода непосредственно связан с двумя атомами кислорода; он находится в центре полуацетальной группы, и его часто называют аномерным атомом углерода

Простейшие сахара (моносахариды) и их олигомеры и полимеры (полисахариды) составляют один из главных классов клеточных компонентов, объединяемых под общим названием углеводов. Типичным мономерным звеном служит a-D-глюкоза (a-глюкопираноза)—циклическая форма глюкозы:

Реакционноспособный полуацетальный гидроксил

Реакционноспособными группами, участвующими в образовании связи между мономерами, являются два типа —ОН-групп: полуацеталь-ная гидроксильная группа плюс еще один гидроксил при любом из атомов углерода. Разнообразие в типах мономеров и в положениях, по которым осуществляется связь между ними, приводит к необозримому множеству полисахаридных структур.

Сахарные звенья в полисахаридах соединяются посредством гликозидных (ацетальных) связей [уравнение (2-9)]. Уравнение (2-9) описывает образование дисахарида мальтозы из двух молекул глюкозы. Дальнейшее присоединение глюкозы в конце концов дает полимер. Символ а-1,4 означает, что в мальтозе гликозидная связь соединяет атом С-1 (аномерный атом углерода) одного сахарного кольца с атомом С-4 другого кольца, причем конфигурация относительно ано-мерного атома углерода относится к а-типу (см. следующий раздел).

Мальтоза ОН

Функциональными группами полисахаридов являются многочисленные свободные гидроксильные группы, которые иногда вовлекаются в образование дополнительных гликозидных связей, в результате чего формируются разветвленные цепи. Кроме того, наличие гидроксильных групп обеспечивает возможность структурной модификации сахарного основания еще до полимеризации. В результате полисахарид наряду с гидроксильными группами может содержать группы —СООН, —NH2, сульфат, —NHCOCH3 и другие функциональные группы.

1. Структура и свойства Сахаров

Сахара подразделяются на полиоксиальдегиды (альдозы) и полиок-сикетоны (кетозы). Карбонильная группа обладает высокой реакционной способностью; типичной реакцией является присоединение групп, содержащих избыточные электроны, в частности —ОН-группы (гл. 7, разд. 3). Если сахарная цепочка достаточно длинна (4—б атомов углерода), к карбонильной группе может присоединяться одна из гидрок-сильных групп той же молекулы с образованием циклического полуаце-таля — кольцевой формы, находящейся в равновесии со свободной альдегидной или кетонной формой [уравнение (2-10)]. Образованные таким образом шестичленные кольца (пиранозные кольца) особенно устойчивы, но в некоторых углеводах встречаются и пятичленные фуранозные кольца. Естественная тенденция пяти- и шестиуглеродных Сахаров (пентоз и гексоз) к циклизации обеспечивает образование устойчивых полимеров из чрезвычайно реакционноспособных неустойчивых мономеров.

н /з

При циклизации сахара возникает новый хиральный центр при атоме углерода (аномерном атоме углерода), ранее входившем в состав карбонильной группы. Две конфигурации относительно этого атома обозначаются как а- и ^-конфигурации [уравнение (2-10)]. Равновесие для большинства Сахаров сдвинуто в сторону образования циклических форм. Так, для глюкозы при 25 °С в воде в равновесии содержится —-0,02% свободного альдегида, 38% а-пиранозной формы, 62% р-пиранозной формы и менее 0,5% каждой из гораздо менее устойчивых фуранозных форм. Хотя полисахариды образованы, как правило, из циклических остатков, промежуточными метаболическими соединениями являются иногда формы с открытой цепью.

Сахара содержат несколько хиральных центров, и различным диа-стереомерам даны разные названия. Так, глюкоза, манноза и галактоза— это попросту три из восьми возможных диастереомерных альдо-гексоз (другими являются аллоза, альтроза, гулоза, идоза и талоза) [6]. Каждый из этих Сахаров представлен парой форм (энантиоме-ров)—D и L, являющихся зеркальным отображением одна другой. Для иллюстрации взаимоотношений между сахарами часто пользуются проекционными формулами Фишера (разд. А.4), как это показано на рис. 2-13. Проекционные формулы удобны для сопоставления струк

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 1" (5.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ноутбуки в прокат
Фирма Ренессанс: проемы для лестниц - цена ниже, качество выше!
кресло престиж производство
кладовая.ру

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)