химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 1

Автор Д.Мецлер

ых ядер — с другой. Величина тс — это временная

константа, характеризующая экспоненциальное затуха.ние флуктуации в среде, ответственных за релаксацию магнитных ядер. В общем случае 1/тс можно рассматривать как константу скорости, представляющую сумму всех констант скоростей для различных независимых процессов, приводящих к релаксации. Наиболее важный из этих процессов — молекулярная переориентация, для которой 1/тг = (3kT) (4ят1Г3). Обратите внимание на сходство этого уравнения с уравнением, описывающим вращательную диффузию [уравнение (6-32)]. Другим параметром является величина, обратная времени контакта (residence) тш, характеризующая среднее время, в течение которого пара диполей находится достаточно близко друг от друга, для того чтобы могла произойти релаксация.

В обычных растворителях при комнатной температуре тс составляет 10~12 с. Следовательно, скорости релаксации в растворе значительно выше, чем частоты излучения, поглощаемого в ЯМР-спектрометре (~108 с-1). В этих условиях релаксация относительно неэффективна, а времена Т\ и Т2 велики и в большинстве случаев равны друг другу. Сигналы при этом остаются узкими. С увеличением времени корреляции (например, при увеличении вязкости) времена и Т2 уменьшаются; время Т\ достигает минимума, когда величина Тс1 равна частоте поглощаемого излучения v. В этих условиях сигналы уширяются и сверхтонкие линии (обусловленные взаимодействием магнитных спинов различных ядер) сливаются и не могут быть разрешены. По мере дальнейшего увеличения тс время Т2 уменьшается и достигает постоянного Минимального значения, тогда как время Т\ вновь увеличивается. Измерения методом ЯМР могут проводиться в области, в которой т^больше v. Эта возможность реализуется в высокочастотных спектрометрах, чем и обусловлено их преимущество. Вместе с тем с жидкостями обычно принято работать при условии сильного сужения, связанного с высокой подвижностью, при низких значениях Тс"1. С увеличением подвижности молекул возрастают значения как Ть так и Т2.

Серьезное ограничение при использовании методов ЯМР для исследования белков связано с увеличением времени корреляции молекулярной переориентации для больших молекул. Поскольку наибольший вклад в константу скорости релаксации вносит чаще всего 1/тг, узкие сигналы в спектре ЯМР появляются лишь при исследовании небольших белков, мол. вес которых не превышает 20 ООО6.

Практическая трудность, возникающая при исследованиях методом ЯМР с использованием изотопа 13С, связанная с медленной релаксацией (большим значением Т\), обусловлена частичным насыщением. В результате на тех атомах углерода, для которых релаксация особенно неэффективна, наблюдаются сигналы меньшей интенсивности. Времена релаксации 'могут быть измерены отдельно для каждого атома углерода в молекуле. Правильная интерпретация полученных данных дает ценную информацию о подвижности определенных фрагментов и rpynin внутри молекулы. Следует отметить, что соотношения между временами релаксации и

внутримолекулярными движениями носят сложный характер, однако ситуация часто упрощается при использовании 13С-ЯМР. Поскольку атомы углерода обычно окружены связанными с ними водородными атомами, релаксация ядер в значительной мере определяется диполь-дштольными взаимодействиями с этими атомами. Для атома углерода, связанного с N эквивалентными протонами, для которых характерна очень быстрая молекулярная переориентация,

1// 1 ~ -« >

где п=п[2л, а ус и ун — гиромагнитные отношения ядер углерода и водорода. Это соотношение позволяет рассчитать эффективное время корреляции т для каждого углеродного атома.

Примером такого рода интерпретации служит работа Гуд-мена и сотр.ж. Некоторые проблемы, связанные с интерпретацией ширины сигналов в спектрах ЯМР мембран, рассмотрены в работе Сейтера и Чена .

а Bovey F. A., Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy, Academic Press, New York, 1969.

6 Farrar Т. C, Becker E. D., Pulse and Fourier Transform NMR, Academic

Press, New York, 1971. B Swift J. Т., Tech. Chem., 6, Part II, 521—563 (1974).

r Lyerla J. R., Jr., Grant D. M. In: Magnetic Resonance, (McDowell С. A , ed.), MTP Int. Rev. Sci. No. 4, pp. 155—200, Butterworth, London, and Univ. Park Press, Baltimore, 1972.

д Lee A. G., Birdsall N. J. M., Metcalfe C. In: Methods in Membrane Biology (Korn E. D., ed.), Vol. 2, pp. 1—156, Plenum, New York, 1974.

e Gray G. A., CRC Crit. Rev. Biochem., 1, 247—364 (1973).

ж Goodman R. A., Oldfield E., Allerhand A., JACS, 95, 7553—7558 (1973).

Считают, что во всех организмах при физиологической температуре липидные компоненты большинства мембран частично находятся в жидком состоянии [19]. Жидкое состояние липидов в мембране объясняется по крайней мере тремя причинами. 1. В организме человека (так же как и у Е. coli) имеются ненасыщенные жирные кислоты, понижающие температуру плавления; мутанты Е. coli, не способные синтезировать ненасыщенные жирные кислоты, не могут жить в среде, лишенной этих соединений [20]. 2. у Bacillus subtilis, которые не со

страница 147
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 1" (5.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказ билетов на шоу я киркоров
участки и дома по новой риге. 80 км от мкад
курсы бухучет для руководителей москва
узи малого таза цены в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)