химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 1

Автор Д.Мецлер

уществу, задолго до 7\. Так, более высокая растворимость парамагнитного 2,2,6,6-тетра-метилпиперидин-1-оксида в жидких участках бислоя по сравнению с твердыми позволяет изучать процесс плавления бислоев путем нагревания мембраны непосредственно в ЭПР-апектрометре по изменению растворимости этого спин-меченого соединения (дополнение 5-Б). Для дипальмитоилфосфатидилхолина (лецитина) величина 7\ равна 40,5° С,

лярности его окружения (гл. 13, разд. В.1). При включении этого соединения в мембрану интенсивность его флуоресценции значительно возрастает. Полученные данные указывают на то, что и при температуре Дополнение 5-А

Времена релаксации в спектроскопии магнитного

резонанса

В современной литературе, поавященной исследованию» мембран, ферментов и конформации небольших молекул, часто встречаются термины время продольной и поперечной релаксации и время корреляции. Для того чтобы понять значение этих терминов, необходимо ознакомиться с оригинальными работамиа~д; написанное ниже следует рассматривать лишь как краткое введение.

Первоначальной целью ЯМР-спектроокопии было получение спектра (высокого разрешения, в котором магнитный момент каждого ядра регистрировался бы в виде четкого сигнала или сигналов поглощения. Минимальная ширина сигналов ограничивается принципом неопределенности Гей-зенберга, согласно которому А?-А/ = А/2л, где h — постоянная Планка, АЕ— неопределенность \ъ энергии, a At— время жизни возбужденного магнитного состояния. Поскольку для электромагнитного излучения E = hv, величина АЕ прямо пропорциональна ширине сигнала. Ядро, обладающее собственным магнитным моментом, хорошо экранировано от внешних воздействий, и время его жизни в возбужденном состоянии может быть сравнительно велико. Отсюда следует, что величина Av должна быть мала, часто она составляет менее 0,2 Гц. Это обстоятельство способствует успешному

использованию протонного магнитного резонанса высокого разрешения (см., например, рис. 2-40 и 2-41).

Если приложить к образцу в спектрометре ЯМР очень мощный импульс электромагнитного излучения, то практически все ядра могут перейти в возбужденное магнитное состояние. Если сразу вслед за этим приложить еще один импульс, то поглощение энергии будет невелико, так как система насыщена. В наиболее широко применяемых спектрометрах ЯМР для уменьшения эффекта насыщения используют радиочастотное поле малой интенсивности. Однако в импульсных ЯМР-спектрометрах с фурье-преобразованием, применение мощных импульсов приводит к высокой степени насыщения. Использование повторных импульсов не позволяет получать полезную информацию, если возбужденные ядра не релаксируют достаточно быстро в состояние, характеризующееся равновесным распределением энергии. Релаксация происходит за счет взаимодействий ядер с флуктуирующими магаитными полями окружения. Релаксация органических молекул в растворе происходит в основном за счет флуктуации, обусловленных движением электрических диполей, находящихся в непосредственной близости. Однако даже при наличии таких взаимодействий времена релаксации протонов в воде могут измеряться секундами.

Релаксацию магнитных состояний ядра характеризуют двумя временами. Время продольной релаксации, или время спин-решеточной релаксации Ти определяет скорость релаксации суммарного магнитного вектора ядер в направлении магнитного поля спектрометра (Но). Время поперечной, или спин-спиновой релаксации 7г, характеризует релаксацию в плоскости, перпендикулярной направлению Но. При определенных условиях два времени релаксации могут быть измерены независимо. В общем случае T^^TY Для твердых тел время Т2 невелико (оно составляет приблизительно Ю-5 с), тогда как для растворов, как уже упоминалось, оно может измеряться секундами. Столь значительное увеличение времени жизни возбужденного состояния при переходе от твердого состояния к жидкому приводит к сужению сигналов поглощения, что играет важную роль в ЯМР-спектро-скопии. Это объясняет, почему обычно узкие для жидкостей сигналы ЯМР-спектров уширяются при увеличении вязкости или уменьшении текучести мембраны.

Как можно измерить Т2 и Т\? В первом приближении для жидкостей Г2 часто оценивают по ширине сигнала Av на его полувьисоте:

Однако обычно для этого используют специальные импульсные методы ЯМР. Проще всего величину Т\ измерить на спектрометре с фурье-преобразованием в присутствии изотопа 13С. Часто времена Т\ и Т2 пытаются использовать-для получения информации о динамических характеристиках системы. В этом случае определяют взаимосвязь между или Т2, с одной стороны, и временем корреляции тс для исследуем

страница 146
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 1" (5.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресла качалки недорого интернет магазин москва распродажа
кениг интернешнл
лайтбокс для витрин что такое
chicco съемный настил для стульчика polly

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)