химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 1

Автор Д.Мецлер

равным 0 и оно примет вид приведенного ранее уравнения (4-33), относящегося к случаю полностью кооперативного связывания, когда

К=Квх L. При других значениях КАХ> КВХ И L наблюдается неполная кооперативность [60].

Модель индуцированного соответствия Кошланда [61, 62]^ В этой модели рассматриваются только формы А2, АВХ и В2Х2 (жирные

_ 2А:АА*АХ [X] + 2/САА^АХ IХ!2 + 2*BB*Bxtf [X] + 2КВВКВХК1 [X]2

стрелки на рис. 4-16). Выражение для 2у имеет следующий вид1:

0- _ [АВХ1 + 2[ВаХа] _ У [Ая]+ [ABX]-f [В2Х2]

__ [X]+2(/(Bx^^[X]2 ^ ^

1 + 2KBxKt ^ [X] + (^BxKt)2 [X]»"

Если величина ЛАВ мала (нет «смешанного» димера), это выражение также сводится к уравнению (4-33), описывающему полностью кооперативное связывание, причем К определяется в этом случае следующим образом:

K=/t|x/C?-j^=^. ' (4-55)

Если же КАВ много больше КАА И КВВ, ТО будет иметь место антико-оперативность (отрицательная кооперативность). В этом случае кривая насыщения, как и кривая связывания протонов дианионом сукци-ната (рис. 4-4), будет двухступенчатой.

б. Случай, когда в одной из конформации белок диссоциирует

Рассмотрим случай, когда константа Квв очень мала и В2 легко

диссоциирует на мономеры. Тогда присоединение X приведет к диссоциации димера. Хорошо известным примером белка такого рода может служить гемоглобин миноговых, который представляет собой димер и после связывания кислорода диссоциирует на мономеры [64],

В этом случае уравнение (4-49) сводится к такому виду: i

(1у= Щ . (4-56)

[А2] + ~2~ [ВХ]

Читателю предоставляется интересная возможность проанализировать, можно ли на основании этого уравнения предсказать слабое кооперативное связывание кислорода гемоглобином миноговых.

1 Иногда Кошланд произвольно принимает КАА=1,

считая, что /Свв — это константа взаимодействия, равная /СВВ/ЯАА. Хотя это условие и упрощает алгебраические преобразования, оно правомерно лишь в случае полностью ассоциированных систем, лоэтому в данной книге мы будем пользоваться константами, определяемыми уравне-ниями (4-46) —(4-48).

Посмотрите еще раз на выражение для константы L, определяющей отношение между количествами белка, находящегося в конфор-мациях А и В в отсутствие лиганда. Из уравнения (4-50) следует, что L может достигать больших значений (преимущественно присутствует конформер А) либо при очень малой Kt, либо при КВВ<^КАА* Так, если Kt— 1 и L велико, это означает, что связь между субъединицами в В2 значительно слабее, чем в Аг, и вполне возможно, что присоединение X приведет к диссоциации молекулы, как это имеет место в случае гемоглобина миноговых. Если же Kt мала (это означает, что молекулы белка находятся преимущественно в конформации А за счет большей стабильности этой формы), Квв может быть значительно больше, чем КАА', если КАА при этом достаточно мала, димер А2 пол

ностью диссоциирует. Присоединение лиганда приведет к ассоциации и кооперативному связыванию. Это можно легко показать, выписав-соответствующие члены из уравнения (4-49).

4. Олигомеры более высокого порядка

Математический анализ кривых связывания для олигомеров с числом субъединиц >»2 более сложен, однако можно привлечь численные методы. Пользуясь уравнениями, приведенными в литературе для описания той или иной системы, необходимо соблюдать осторожность и быть уверенным, что они действительно применимы к данной ситуации. Рассмотрим две тетрамерные структуры:

Эти субъеЪиницы Я]

КажЪая поверхность разЬела содержит

ой

ин aj-контакт

обращены в противоположные стороны

Тетерологический квадрат

Свободная энергия образования изологичеокого квадрата (изображенного также на рис. 4-9, ?) определяется энергией а\- и 6&-взаимо-действий.

Таким образом, согласно Корниш-Боудену и Кошланду [62], для тетрамера в целом справедливы следующие соотношения:

Щ=2АОа;-АА+2ЩкАА,

(4-57)

Поскольку величины свободных энергий аддитивны, константа образования тетрамера будет равна произведению констант образования, соответствующих отдельным взаимодействиям; так, KajAA представляет собой константу образования димера, в котором имеется лишь одна связь а\.

В изологическом тетраэдре (рис. 4-9,5) должен учитываться третий набор парных взаимодействий — cl. (Однако третья константа взаимодействия в отличие от констант типа KajAA и КькАА представляет собой безразмерную величину). Тетерологический же квадрат характеризуется лишь одной константой взаимодействия.

Рассмотрим теперь присоединение одной молекулы X к изологиче-скому тетрамеру, сопровождающееся конформационным переходом в

одной субъединице;

А4 + X

(4-58)

При этом несколько изменяется одно а/-взаимодействие и одно bk. Константа равновесия для связывания X с тетрамером будет определяться следующим уравнением:

К^ KaJABKbkAB К К (4.59)

KajAAKbkAA

Появление в уравнении статистического множителя 4 обусловлено тем, что комплекс А3ВХ можно образовать четырьмя способами. При присоединении второй молекулы X возможно такое геометрическое расположение субъединиц:

о

страница 128
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 1" (5.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
инженер по обслуживанию котельного оборудования обучение
купить большую кровать в москве
ремонт и то чиллеров
фото скамейки в парке

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.05.2017)