химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 1

Автор Д.Мецлер

ко общий подход требует рассмотрения всех димерных форм [64]. Константы образования КАА, КВВ И /САВ определяются следующими уравнениями:

2А^А2 КАА = ^, (4-46)

2В < * В2 ^вв ~' [в] а"= к* [ A J2 ' (4~47)

А + В^АВ ^^ЖАВ^-^-^-^Г. (4-48)

(Обратите внимание, что константу ассоциации Kt связывает с КАВ статистический множитель 2.)

?3. Равновесия связывания для димеризующегося белка

Все описанные в уравнениях (4-42) — (4-48) равновесные процессы, в ходе которых образуются димеры А2, АВ и В2 или к димеру присоединяется одна или две молекулы X, представлены схематически на рис. 4-16. Над каждой стрелкой приведена характеризующая эту стадию микроскопическая константа, умноженная на соответствующий статистический множитель. Степень насыщения у задается следующим уравнением:

2у (для случая димера) = _JAX] + [ВХ] + [АаХ] + 2[АаХ2] + [АВХ] + [АХВ] + 2[АВХ2] 4- [ВаХ] + 2[ВаХ2]

~ ([А] + [АХ] + [В] + [ВХ]) + [AJ + [АаХ] + [АаХ3] + [АВ] + [АВХ] + + [АХВ] + [АВХа] + [Ва] + [ВаХ] + [ВаХа]

Каждый из девяти слагаемых в числителе представляет собой концентрацию одного из девяти комплексов, содержащих X (рнс. 4-16). Четырнадцать слагаемых в знаменателе — это концентрация белка в каждой из форм (включая те, которые не содержат X). Приведенные концентрации белка соответствуют молекулярному весу димеров, в связи с чем некоторые члены знаменателя умножены на 7гВсе члены числителя и знаменателя уравнения (4-49) можно выразить через ГХ], используя микроскопические константы, приведенные на рис. 4-16. Для этого надо составить уравнение [аналогичное урав©

АХ

с©--1----®©

х

ВХ

РИС. 4-16. Возможные формы димеризующихся белков, существующих в двух кон-формационных состояниях; в каждом протомере имеется один центр связывания с лнгандом X. Пунктирными стрелками указаны равновесные процессы, рассмотренные Моно, Уайменом и Шанжё, а сплошными — Кршландом и др. [61, 62]. Жирные стрелки относятся к простейшей модели индуцированного соответствия, не учитывающей диссоциации димера. (Заметим, что, хотя все стрелки имеют только одно направление, соответствующие процессы обратимы.) Величины Клх и Квх считаются одинаковыми для всех субъединиц независимо от того, в какой форме они находятся — в мономерной или димерной.

нению (4-15)], связывающее у с [X], К АХ И КВХ, Kt и с константами взаимодействия КАА> КАВ И КВВ- Поскольку такое уравнение в общем виде очень громоздко, рассмотрим некоторые частные случаи, когда оно имеет более простой вид.

а. Диссоциация олигомеров отсутствует

Если обе константы — КАК И КВВ — достаточно .велики, то диссоциация на мономеры происходить не будет. Тем не менее переход между конформациями А и В внутри димера или олигомера более высокого порядка все-таки может осуществляться и математические соотношения, приведенные на рис. 4-16, остаются применимыми. Для описания наиболее распространенных моделей олигомерных ферментов необходимо ввести дальнейшие упрощения.

1. Модель Моно—Уаймена—Шанжё [33]. Если принять, что образуются только симметричные димеры, т. е. КАА И /СВВ^/САВ [уравнение (4-45)], то можно ограничиться рассмотрением лишь тех равновесных процессов, которые обозначены на рис. 4-16 пунктирными стрелками. В отсутствие лиганда X отношение [В2]/[А2] =const [1/L в обозначениях Моно—Уаймена—Шанжё; см. также уравнение (4-45)]:

На положение равновесия влияют как константы ассоциации КАА И Квв, так и константа перехода Кь Отношение [В2] к [А2] может быть мало, если КАА И КВВ близки, a Kt невелика. Если Kt~ 1, это отношение тоже может быть мало при условии, что КАА^КВВ, т. е. когда в комплексе А2 субъединицы связаны прочнее, чем -в В2. Для этого случая уравнение (4-49) упрощается и принимает следующий вид:

о" [ААХ1 + 2[АаХ2] + [В3Х] + 2[В2Х2]

У [AJ + [А2Х] + [АаХ2] + ГВа] + [В2Х] + [В2Х2]

~" ЛГАА+ WAAKAX [X] + КААКАХ IX12+ KBB*? + 2KBBKBXK2t [X] + КВвКвхК\ [X]2'

(4.51)

fR 1

Подставляя выражение для —М,- из (4-50) в (4-51), получаем

у (Для димера)- Ml+KAX [X])* + <1 + Квх (4 52)

В случае олигомера из п субъединиц Моно и др. делают допущение о том, что все центры связывания в данном конформере независимы и

равноценны. Уравнение для у, вытекающее из (4-29), имеет в этом случае следующий вид:_L-KAx [X] (1 + KAX [X])"-I + Квх [X] (1 + ^вх [X]) (А ^

Первоначально мы предполагали, что В2 связывается с X прочнее, чем А2. Следовательно, если равновесие в уравнении (4-50) сильно смещено в сторону образования В2 (L мало), то добавление X не повлияет на равновесие между двумя конформерами и связывание будет некооперативным. Уравнение (4-53) сводится в этом случае к (4-30). Если, однако, равновесие смещено в сторону образования А2 (L велико), то добавление X приведет к сдвигу равновесия в сторону образования В2 (который прочнее связывается с X). Более того, поскольку

выражение для у (4-52) содержит в знаменателе член Квх [X]2» свя" зывание начнет становиться 'кооперативным. В предельном случае, когда L велико и KAX — 0, большинство членов в уравнении (4-62) станет

страница 127
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 1" (5.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить цветы на свадьбу оптом в москве
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестницы раздвижные - оперативно, надежно и доступно!
стул изо размеры
кладовка аренда спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)