химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 1

Автор Д.Мецлер

— АЛ (или у), в результате чего

точки ложатся на прямую. Из уравнения (4-10), непосредственно вытекающего из уравнения (4-9), следует, что отрезок, отсекаемый прямой

на оси абсцисс, и наклон прямой непосредственно дают значения АЛтах

и К{. \

ДЛ/[Х]=АЛтаЛ-ДЛ/С,, (4-10)

Прежде чем приступать к получению кривых насыщения, каждому стоит прочесть прекрасную статью Деранле [5], а для того чтобы лучше понять изложенный далее материал, нужно ознакомиться с работой Дауда и Риггса [6].

2. Несколько центров связывания в одной молекуле

1 График Скэтчарда является наилучшим из всех линейных преобразований уравнения насыщения, и в частности графика двойных обратных координат (рис. 6-3).

Из названия этого раздела может показаться, что его тема не столь уж актуальна, однако в действительности это не так, поскольку молекулы в живых организмах очень часто взаимодействуют более чем с одной молекулой, и именно это обстоятельство позволяет им функционировать. Сначала рассмотрим простейшую ситуацию, когда макромо

лекула Р последовательно связывается с одной молекулой X, затем со второй, с третьей и т. д. до п молекул.

Обозначим константы образования, соответствующие каждой из этих стадий, через Ки Кг, КпР + X <—>• РХ, к*

РХ + Х —г РХ2, (4-11)

РХп-х+Х РХ„.

Выражение для константы образования, соответствующей ?-й стадии, имеет вид

*« =ТСГГхТ- <4"12>

Напомним, что величина у — это доля центров, занятых лигандами. Число молей X, связанных с одним молем Р, равно пу\ оно получается суммированием концентраций [РХ] +2[РХ2] +••• и делением полученной суммы на сумму концентраций всех форм макромолекулы Р.

Для двух центров связывания {п = 2)

о- [PX1+2[PX2J . J.

У~ [Р] + [РХ] + [РХ2] V 16>

В общем случае

ny=\J& [PXJJ Д[Р] + 2 [PXjj. (4-14)

Суммирование проводится по всем i от 1 до п. Выражая концентрацию каждого компонента [РХ*] через концентрации свободных форм [X] и [Р] и через константы образования, соответствующие отдельным стадиям, получаем (для п = 2)

Аналогичное уравнение может быть записано и для общего случая. Обратите внимание, что концентрация Р не входит в уравнение (4-15), т. е. у является функцией только [X] и констант образования, соответствующих отдельным стадиям. Такие уравнения описывают изотермы связывания двух или большего числа молекул X с Р. Из экспериментально полученного графика, построенного в координатах {[X] (или lg[X]); у (или АЛ)} иногда удается определить константы образования для соответствующих стадий — К\, Кг, Кз ... Л'я. Однако реально решить такую задачу оказывается довольно сложно. Чтобы упростить уравнение (4-15) и соответствующее уравнение для общего случая, сгруппируем константы образования и обозначим произведения констант (Ки К1К2, K1K2KZ... и т. д.) соответственно через ярь <рг, ярз и т. д. При этом наши уравнения примут следующий вид:

для п=2

о- TMXJ+24UX]2 4 ,б>

в общем случае

«0 = 2 J^lXl^l + Jj^iIX]^. (4-17>

Из экспериментальных данных часто легче сначала определить произведения констант образования г|) (их всего п), а затем вычислить сам» константы. Например,

Кг-=ЦХ, Къ=^1Кх и т. д. (4-18)

С первого взгляда может показаться, что уравнение (4-17) (уравнение-Эдера) полностью описывает процесс связывания, однако, как правило, это не так. Зачастую в макромолекуле имеются центры связывания более чем одного типа, а уравнение (4-17) ничего не говорит нам о характере распределения лиганда X между различными центрами в комплексе РХ. Более того, если п велико, то невозможно экспериментально определить все п констант. Чтобы проанализировать оба вопроса, рассмотрим микроскопические константы связывания.

3, Микроскопические константы связывания1

Микроскопическая константа относится к определенному центру связывания. Рассмотрим, например, связывание протона с карбоксилат-ионом:

R—СОО-+Н+ i—r>~ R—СООН. (4-19>

Константа ассоциации2 /Cf^6-104 (lg/0 = 4,8). Поскольку карбоксилат-ион обладает только одним центром связывания, наблюдаемая величина Ki и является микроскопической константой связывания.

Рассмотрим теперь анион пиридоксина, обладающий двумя основными центрами связывания, а именно —О- и N3).

сн2он

HOH2C^ „О"' TgKf* = 8,20 =рКа*

К,* = 1,6 • 10е

lg К,* = 8.79 = рКь*

Пиридопсин _ ^2 • 10е

(витамин В6)

1 Микроскопические константы иногда называют «истинными» константами, однако последний термин используется в этой книге в более узком смысле. Микроскопические константы обозначаются звездочкой.

2 В химии обычно пользуются константой диссоциацией протона Кй (в случае кислот ее обозначают через К&), которая для R—СООН составляет 1,7* Ю-5; величина' рКа равна 4,8 Однако, чтобы не нарушать единообразия, мы будем пользоваться только константой ассоциации (связывания).

3 Индексы а н b используются здесь, а также часто и в других учебниках ве для-того, чтобы указать, что соответствующие константы относятся к кислоте или основанию, а просто для обозначения отдельных стадий ассоциации в соответствии с урав

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 1" (5.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
car-baby grander
чехлы на садовую мебель купить
скамейка ширина: 550 мм высота: 690 мм длина 1460 мм
цифры на номера от камер купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)