химический каталог




Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 1

Автор Д.Мецлер

ования продукта пропорциональна концентрации комплекса.

Независимо от того, изменение какого свойства измеряется экспериментально, величина этого изменения должна возрастать по мере увеличения концентрации X при сохранении концентрации молекул Р постоянной. Обычно молярная концентрация Р в опытах бывает мала, а концентрацию X варьируют в весьма широких пределах. В этих усло-?виях при достаточно больших значениях [X] большая часть молекул Р ?переходит в РХ и изменение какого-то свойства (допустим ДА) перестает возрастать. Этот эффект, известный под названием насыщение, ^наблюдался в большинстве работ по исследованию процесса связывания, а также во многих физиологических процессах.

Свойство или изменение свойства, которое количественно характеризуют (АЛ), при насыщении (т. е. когда все вещество Р переходит в РХ) достигает максимального значения — АЛшах. Отношение [РХ] к суммарной концентрации всех форм Р, присутствующих в растворе [Р]полл, называется степенью насыщения и обозначается через у. Если молекула Р •имеет более одного центра связывания для X, то величина у характеризует долю занятых центров от общего числа центров связывания. Если обозначить через п число центров связывания в расчете на одну' молекулу, то общее число центров связывания будет равно /г-[Р]. Величину у часто принимают равной АА/ААтах. Для макромолекул с несколькими центрами связывания это равенство соблюдается только при условии, что добавление каждой новой молекулы X приводит к одинаковому изменению А. Это условие выполняется не всегда, однако если оно выполняется, то должно выполняться и следующее соотношение:

2Л(-7ГГР1 ~~ У~~Ш (4°'

С

Индекс i обозначает число лигандов X, связанных с Р; он может меняться от 0 до п. При п= \ степень насыщения у и величину АЛ можно выразить через концентрацию несвязанного X и константу образования. Соответствующие соотношения имеют вид

У ~ 1-+ Kt [X] ' ^Л ~~ I + Kt [X] ^ у>

На рис. 4-1 приведена кривая, характеризующая зависимость у (или ДЛ) от [X] для некоторой гипотетической реакции (эту кривую иногда называют изотермой адсорбции, поскольку для получения достоверных результатов эксперименты следует проводить при постоянной температуре). Из рис. 4-1 и уравнения (4-9) можно видеть, что когда

величина [X] в точности равна IfKt (или /(d), то у = 0,3. Видно также,

что насыщение достигается медленно, и даже в точке, соответствующей наибольшей концентрации X (8/Kt), степень насыщения не превышает

"90%. Поскольку обычно в опытах измеряется ДЛ (а не у), из кривой такого типа трудно определить предельное значение ДЛшах (за исключением случаев, когда величина Kt очень велика). Однако для опреде-ления Kt необходимо знать именно ДЛтах. В связи с этим графики, подобные представленному на рис. 4-1, используются редко, и он приДА,

веден нами здесь в основном для иллюстрации вводимых определений. Кривая, изображенная на рис. 4-1,—это равнобочная гипербола в координатах {[X]; у}; кривые насыщения такого типа часто называют поэтому гиперболическими. Это название подчеркивает отличие изоДАшах г inrДА

да —

РИС 4-2. Кривая насыщения в полулогарифмическом масштабе, построенная по тем

же точкам, что и кривая рис. 4-1.

термы адсорбции от кривых связывания несколько другого вида (разд. В.7), которые в тех же координатах носят сигмоидный (S-образ-иый) характер.

Зачастую более удобно строить графики в других координатах, а именно {Ig[X]; у) (рис. 4-2). Перечислим причины, по которым эти координаты более удобны. 1. Кривая становится симметричной относительно средней точки, где lg[X] =—lg Kt. 2. Независимо от того, насколько велик диапазон используемых концентраций X, всегда можно выбрать масштаб, при котором все точки уместятся на одном листке

бумаги. 3. Расстояния между точками на кривой, построенной в указанных координатах, приблизительно одинаковы в отличие от графика, построенного в координатах {[X]; у} (сравните графики, приведенные на рис. 4-1 и 4-2, на которых экспериментальные точки соответствуют одним и тем же данным, причем каждое последующее значение [X]

в два раза больше предыдущего). 4. Логарифмическая шкала такого типа может быть использована для всех соединений независимо от прочности связывания, и форма кривых для всех комплексов с соотношением компонентов 1:1 одинакова. Наклон кривой

dy/dlg[X] в средней точке равен 0,576; изменение величины lg>[X] при переходе от степени насыщения 10% к степени насыщения 90% составляет 1,81. Аналогичные кривые хорошо знакомы химикам, поскольку они напоминают по форме кривые титрования, в которых вместо —используется рН. При переходе от более слабого комплекса к более прочному кривая смещается влево, и наоборот. Кривые такого типа очень удобно описывать математически с помощью гиперболических функций [4а].

Для графического представления данных по насыщению часто используют другую систему координат, известных под названием координат Скэтчарда1 (рис. 4-3). При этом по одной оси откладывают величину ДЛ/[Х] (или у/[Х], а по другой

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176

Скачать книгу "Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 1" (5.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет невесты из фрезий
Рекомендуем компанию Ренесанс - купить винтовая лестница - качественно и быстро!
офисное кресло престиж
боксы для хранения вещей в москве дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)