химический каталог




Ортоэфиры в органическом синтезе

Автор В.В.Межерицкий, Е.П.Олехнович, С.М.Лукьянов, Г.Н.Дорофеенко

Литература

1. Л. С. П о в а р о в. «Успехи химии», 34, 1489 (1965).

2. R. Hoaglin, D. Hirsh. J. Am. Chem. Soc., 71, 3468 (1949).

3. Т. В. Протопопова, А. П. Сколдинов. ЖОХ, 27, 57 (1957).

4. Л. А. Яновская, С. СЮ фит, В. Ф. Кучеров. Изв. АН СССР,

ОХН, 7, 1245 (1960).

5. Э. Кобаяси, Г. Минагава. Яп. пат. 9128, РЖХ 2Н25 (1965).

6. М. Halt qui st. Пат. США 2459076; С. А. 43, 4291 (1949).

7. R. Ju stoni, R. Pessi no. Gazz. chim. ital., 85, 34 (1955).

8. Б. M. Михайлов, Л. С. Поваров. Изв. АН СССР, ОХН, 1964,

934. '

9. Н. В a g а п г, К. Р г а е f с k е. Chem. Ber., 96, 2668 fl963).

10. М. Ф. Шостаковский, Н. В. Кузнецов, Ян-ЧжаньШ и н ь. Изв. АН СССР, ОХН, 4, 710 (1961).

11. I. Со реп have г. Пат. США 2500486 (1946); С. А., 44, 5379 (1950),

12. А. Н. Долгих, А. В. Богданова, М. Ф. Ш о с т а к о в с к и й. Изв. АН СССР, ОХН, 1964, 340.

13. А. В. Ставровская, Т. В. Протопопова, А. П. Сколдинов. ЖОрХ, 7, 267 (1971).

14. В. В. Межер ицк.ий, Г. Н. Д о рофе ен к о. ЖОрХ, 3, 1533 (1967).

15. В. В. М е ж е р и ц к и й, Г. Н. Дорофеенко. ХГС, сб. 2, 1970, 232.

16. Г. Н. Дорофеенко, В. В. М е ж е р и ц к и й, Е. П. О л е х я о в и ч,

А. Л. В а с с е р м а н. ЖОрХ, 9, 395 (1973).

17. Г. Н. Д о р о ф е е н к о, Н. А. Л о п а т и н а. ХГС, 1971, 160.

18. Г. Н. Дорофеенко, Е. П. Олехиович. ЖОрХ, 6, 192 (1970).

19. Г. Н. Д о р о ф е е и к о, В. В. М е ж е р и ц к и й, Н. А. Л о п а г и в а.

ХГС сб 2 1970 238

20. В.'В. Межерицкий, Г. Н. Дорофееико. ЖОХ, 40,2459 (1970).

21. I. Copenhaver. Пат. США 2677708; С. А., 49, 1812 (1955).

22. W. Tuemmler, В. W i 1 d i. J. Am. Chem. Soc., 80, 3772 (1958Г23. A. T r e i b s, W. S e i f e r t. Ann., 912, 242 (1958).

24. B. Howk, J. Saner. J. Ara Chem. Soc, 80, 4607 (1958).

25. R. E p s z t e i n, I. M a r s z a k. Bull. soc. chim. France, 1968, 313.

26. R. E p s z t e i n, S. H о 1 a n d. С. г., 255, 2778 (1962).

27. В. Б. Моча л ии, Н. Т. Иванова. ЖОХ, 31, 3896 (1961).

28. Н. Gross, A. Rieche, G. Mattey. Chem. Ber., 96, 308 (1963).

29. Т. A m a k a s i, K. Sato. Bull. soc. chim. Japan, 40, 1428 (1967).

30. В. С a r d i 11 o, G. С asnati, A. P о с h i n i. Chem. e. ind., 49;

630 (1967).

31. W. T r e i b s. Tetrahedron Lett., 1967, 4707.

32. G. Bach, E. Poppe, W. Treibs. Naturwissenschaften, 45,

517 (1958).

33. E. К i r b y, D. R e i d. J. Chem. Soc, 1961, 1724.

<<96зк E Leete. Acta Chem. Scand., 14, 2064 (1960)

36 H PI ienin ger, D. Wild. Chem. Ber., 99, 3063 (1966).

37 H Kolm, A. Treibs. Ann., 614, 176 (1958).

34. H. PUenirjger, H. Bauer, А. К a t r 11 z k y. Ann., 654, 16588

89ГЛАВА VI

РЕАКЦИИ ОРТОЭФИРОВ С ВЕЩЕСТВАМИ, ПРОЯВЛЯЮЩИМИ* сн-кислотность

Пост и Эриксон .[3], а также Джонс [1] считают, что отщеплению спирта от ортоэфира должна предшествовать дополнительная поляризация связи С—О ортоэфира под действием кислотных атомов водорода метиленового соединения. Поляризация и последующее отщепление спирта становится возможным благодаря высокой температуре проведения реакции, так как в обычных условиях это превращение не происходит. Не исключено, что на некоторых стадиях реакция может носить ионный характер

8+ s_ t+i-sX - ЕЮН

(?10)2СН-0 +Н-СН

(EtO)jCH + нё(* ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ОРТОЭФИРОВ С МЕТИЛЕНОВЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ АЛИФАТИЧЕСКОГО И АЛИЦИКЛИЧЕСКОГО РЯДОВ

Ортоэфиры взаимодействуют с соединениями, имеющими активированную метиленовую группу, по схеме:

RO (OR') з + CH2XY-^R' — О — С = CXY + 2 R'OH

Заместители X и Y представляют собой электроотрицательные группировки (—^C = N, —COCOOR, N02 и др.). и могут быть одинаковы или различны. Активность метиленовой группы в реакциях с ортоэфирами зависит от электроноакцепторных свойств заместителей, которые по своей активирующей способности располагаются в следующий ряд: —CsN>—N02>COCOOEr> >COCH3>COOEt. С наиболее активными метиленовыми компонентами реакция происходит уже при кипячении (140—150°) их смеси с ортоэфирами, давая хорошие выходы [1, 2]. Так, из ма-лононитрила и цианоуксусного эфира с этилортопропионатом получены соответствующие этоксипропилиденовые производные с выходами 73 и 30% соответственно.

1-Этоксипропилиденмалоионитрил [2]. Смесь 152,2 г (1 моль) этилортопропионата и 66 г (1 моль) малононитрила кипятят 5 ч с обратным холодильником, после чего перегоняют с небольшим дефлегматором в вакууме, отбирая фракцию с т. кип. 172°/7 мм: выход продукта 109 г (73%), п2? 1,4871.

Выходы соответствующих продуктов из менее С-Н-активных компонентов в аналогичных условиях либо незначительны, либо равны нулю.EtOH

?10CH=C:

Et

EtO-CH-c

NY

•? I

На ионный характер этой реакции указывает побочное образование диэтилового эфира и этилформиата в реакции ортомуравьиного эфира с малононитрилом [1].

Такой ход превращения возможен только при возникновении диэтоксикарбониевого катиона в присутствии кислот (BF3, HCI, см. гл. III). Очевидно, в условиях реакции кислотность малононитрила оказывается достаточной, чтобы действоват

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58

Скачать книгу "Ортоэфиры в органическом синтезе" (1.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Половник большой
Установка автостекол на Chevrolet
компактные обувницы
шкафы для сотрудников

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)