химический каталог




Ортоэфиры в органическом синтезе

Автор В.В.Межерицкий, Е.П.Олехнович, С.М.Лукьянов, Г.Н.Дорофеенко

' УДК 547.303/306

Печатается по решению Совета Северо-Кавказского научного центра высшей школы

Ответственный редактор доктор химических наук А. Д. Гарновский Межерицкий В. В., Олехнович Е. П., Лукьянове. М., Дорофеенко Г. Н.

Ортоэфиры в органическом синтезе. Издательство Ростовского университета, 1976.

176 с.

Монография посвящена рассмотрению методов синтеза, свойств и превращений эфиров ортокарбоновых кислот, которые в настоящее время находят обширное применение <в различных областях органического синтеза.

В книге представлены реакции ортоэфиров с карбонильными соединениями, аминами, фенолами, непредельными, метил- и мети-ленактивНыми соединениями и другими классами органических веществ, приводящие к получению различных типов гетероциклических систем, полуфабрикатов для синтеза лекарственных препаратов и красителей, мономеров, органических люминофоров и других важных продуктов. Приводятся методики синтеза по основным рассматриваемым разделам, многие из пропнеей были экспериментально проверены в лаборатории.

Книга рассчитана иа научных работников, аспирантов, студентов и других специалистов, работающих в различных областях химии и химической промышленности.

253—020 М М175(03) — 76 21—76

,©] Издательство Ростовского университета, 1976.

ВВЕДЕНИЕ

В последнее время доступность эфиров ортокарбоновых кислот как реагентов, высокая реакционная способность открыли и!м широкую дорогу в органический синтез. Ортоэфиры используют для получения цианиновых красителей, сенсибилизаторов, лекарственных препаратов, душистых веществ, люминофоров и ряда других важных, продуктов.

Внедрение ортоэфиров в органический синтез позволило разработать предельно простые методы формулирования и ацили-рования ароматических ядер, двойной связи, метальных и мети-леновых групп карбонильных и гетероциклических соединений. Ортоэфирами ацилируют и алкилируют разнообразные органические и неорганические соединения по атомам О, S, N, Р, Si.

Успехи химии ортоэфиров отражены в нескольких обстоятельных обзорах [1—4]. Некоторые примеры их применения собраны в известных монографиях по органической химии [5—7]. Указанные литературные источники рассматривают главным образом теоретические аспекты химии ортоэфиров. В отечественной литературе практически отсутствуют достаточно полные работы, посвященные этой области.

В настоящей книге нами поставлена задача осветить синтетическую сторону химии ортоэфиров, для чего краткие теоретические сведения, носящие обобщающий информативный характер, иллюстрированы наиболее общими методиками синтезов разнообразных соединений с использованием ортоэфиров.

Значительная часть методик, приведенных в книге, была проверена в лабораториях химического факультета и НИИ физической и органической химии при Ростовском-на-Дону государственном университете.

Авторы будут признательны всем, кто пришлет свои замечания о книге в адрес НИИ ФОХ при РГУ.

ГЛАВА I

Литература

Publish"g Corp.?,S943The ChemiStry °f fte a,iPha<* orthoesters. N.-Y., Reinhold Press, 1970 Ue Wolf e- ^rbo^yhc Ortho Acid DerivativesCN.-Y.-L

«Ус^ф^ГМ o"l,' E- °"»o«". Г. H. Д о p о ф e'e н к o.

1934 УбЕН- вМетоды »Р«нИческой химия», г. 3, вып. 1. л1_л._ ид_

мии.МВ'мирг1,79б&ИЛЬГеТаГ- МеТОДЫ ^еримента в органической ди-М., ИЛ^И70,333.Р' М- ФИЗСР- Реаген™ Д™ органического синтеза, т. 3.

МЕТОДЫ СИНТЕЗА 0РТ03ФИР0В

В этом разделе рассмотрены некоторые (методы синтеза орто-эфироа, у которых центральный углеродный атом связан с группами гЮ-.(ортоэфиры), RSJ (тиоортоэфиры). или Н2^(амидаце-тали, ортоамиды и др.)Существует ряд методов синтеза перечисленных классов ор-тоэфиров. Однако многие из них носят частный характер, базируются на труднодоступных исходных веществах и, как правило, непригодны для синтеза больших количеств продуктов. Лишь некоторые могут быть рекомендованы в качестве достаточно общих препаративных методов получения ортоэфиров. В настоящем разделе основное внимание уделено препаративным тонкостям процесса приготовления ортоэфиров. Подробную информацию относительно механизмов реакций (можно получить в монографии Де-Вольфа [1].

Методы синтеза высших ортоэфиров, тиоортоэфиров, амидо-ацеталей и ортоамидов, основанные на переэтерификации метил-и этилортоацилатов, рассмотрены ниже.

С препаративной точки зрения, заслуживают внимания лишь два способа получения ортоэфиров: из нитрилов и из галоидных соединений.

А. СИНТЕЗ ОРТОЭФИРОВ ИЗ НИТРИЛОВ

По этому способу нитрилы вначале превращают в гидрохлориды имидозфиров, которые с избыткам спирта образуют орто-эфиры:

-!-2Rr ОН

RCN + R'OH + НС1 »R'0-CR—NHjCr^j^cfRCfOR').

Синтез гидрохлоридов имидоэфиров осуществляют насыщением сухим MU эквимолекулярной смеси спирта и нитрила в инертном растворителе. Эту стадию проводят при низкой температуре, чтобы свести к минимуму побочную реакцию образования амидов кислот и алкилхлоридов, протекающую спонтанно. R' О—CR—NH2 CI" —+-RCONH2+R'Ct

Выделенный гидрохлорид имидоэфира тщательно освобождают от избытка НС1 длитель

страница 1
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58

Скачать книгу "Ортоэфиры в органическом синтезе" (1.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
футбольные мячи в астрахани
ремонт холодильников на дому серпуховская
автомобильные коврики для газ
обучение стрижкам укладке волос в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)