химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

дении ^бензоил-М-фенилгидроксиламином из ацетатного буферного раствора с рН 4,5—5 [14, 1818], при осаждении дибен-зоилметаном из горячих растворов нитратов металлов в метиловом-спирте при рН 4—5 [2049], при осаждении а-нафталинсульфино-вой кислотой из раствора 0,1—0,5 N НС1 или НС104 [253], при осаждении ванилином из раствора с рН 4—6 [1179] и, наконец, пр» осаждении диаммонийной солью 5,5'-индигодисульфоната из раствора с рН 3,5—4,5 [1178].

В некоторых случаях, если это необходимо, имеется возможность перед выделением Th провести осаждение Ce(IV), как, например, при осаждении ванилином [1179] или периодатом [1959]. (Подробно о действии различных осадителей в применении к отделению рзэ от Th см. на стр. 80—91.)

Разделение смесей Th — рзэ ионообменным методом не требует повторений процесса, что является значительным преимуществом по сравнению с методами осаждения. Первые разделения проводились на катионитах марки IR-100 и IR-120H. После сорбции смеси ионов разделение можно было осуществить при помощи последовательного вымывания с IR-100 La и Th соответственно цитратом аммония и 6 JV H2S04 [1673] или разделения на IR-120H в-Na-форме промыванием 0,14 М раствором Na2SOt [1326]. В дальнейшем для этого предложен катионит D-50x8. Систематические исследования по вымыванию различных ионов металлов растворами перхлората этилендиаммония с рН 2 показывают, что 0,5 М раствор снимает ионы Ln3+ и не затрагивает ионов Ме4+. Это использовано для разделения смесей Th — рзэ [965]. Эту смесь можно разделить также и в анионообменном цикле на D-1 и далее рзэ-анализировать спектрографическим способом [900].

Определение рзэ в уране. Анализ технологических полупродуктов, сплавов, а также U не очень высокой степени очистки по рзэ-начинается всегда с предварительного отделения U и других возможных компонентов. Пробы металлов растворяют в любой кислоте, чаще всего в HN03; при наличии в сплавах Zr добавляют необходимое количество HF.

Способы разделения осаждением применяются сравнительно мало. Так, для разделения примерно эквивалентных количеств U и рз» можно применять осаждение фосфата U из слабокислой среды, регулируемой 0,1 М ацетатным буфером, в присутствии ЭДТА в небольшом избытке по отношению к рзэ [1444]. В очищенных образцах U рзэ отделяют (вместе с Th) соосаждением на СаС,04 [1668] или соосаждением с фторидами Са или Mg [1203, 1321]. После этого следует отделение носителей и дополнительная хроматографи-ческая очистка, но уже с редкоземельным носителем и спектрографическое определение.

Основное место при отделении отводится экстракции, как наиболее быстрому и эффективному способу. U может быть экстрагирован многими реагентами (см. также стр. 131). Чаще всего для этого используется эфирная экстракция нитрата уранила из азотнокислой среды [609, 1107, 1804], повторяемая несколько раз до практически полного удаления U. Остающийся водный раствор передается для спектрального анализа на индивидуальные рза [1107, 1804] или для пламенно-фотометрического определения La [609]. Чувствительность в этих определениях равна 10_4%. Кроме-того, определение La в сульфате уранила может быть проведено и без отделения U [1432], но только с гораздо меньшей чувствительностью.

При использовании экстракционных методик при анализе Се следует учитывать его повышенную склонность к экстракции. Так, при анализе смесей фторидов U—Zr—Na применяют экстракцию-0,2 М раствором три-н.октилфосфинокиси в циклогексане из 7N HQ (восстановительная среда удерживает Се в трехвалентной форме и таким образом предохраняет его от перехода в органическую-фазу) [2034]. Далее определение Се осуществляется спектрофото-метрически по линии 253 ммк, а вся методика обеспечивает точность, примерно равную 1% для содержаний Се в пределах от десятых долей процента до нескольких процентов. В другом случае при экстракции 30%-ным раствором ТБФ в СС14 из азотнокислой, среды восстановительные условия необходимо создавать искусственно путем добавления Н2Оа [1299]. Определение Се после этого, проводят для интервала содержаний 0,01—1% спектрофотометри-чески по линии 320 ммк в присутствии аммиачного тартратного буфера.

Анализ смесей с трансурановыми элементами. Препараты Ри, загрязненные La (0,01—1%), который обычно является носителем: на определенной стадии технологического выделения, можно подвергать прямому спектрографическому анализу [1696] или разделять химически. Отделять La осаждением фторида можно после окисления Ри в растворе НСЮ4, затем осадок растворяют "в дымящей НС104, осаждают оксихинолинат La. Последний раство238

239

ряют в 0,1 N HCI и определяют спектрофотометрически по линии 365 ммк с точностью единичного измерения + 3 мкг на уровне 40— 200 мкг [690]. При анализе тройных сплавов Ри—Со—Се отделять Ри рекомендуют хроматографически на анионите [1589]. Для этого азотнокислый раствор пробы пропускают через колонку и затем Со и Се вымывают 8 N HN03. В полученном элюате Се восстанавливают раствором S02 прн кипячении, добавляют пирофосфат калия, устанавливают рН

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда телевизора
Компания Ренессанс: лестница в дом купить москва - продажа, доставка, монтаж.
стул изо фото
ответственное хранение складочная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)