химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

м путем с ЭДТА по металлоинди-катору дитизону в присутствии ацетатного буфера с рН 4,75 [511]. Мешающие Мп и Zn отделяют хлороформной экстракцией диэтил-дитиокарбаминатов, a Zr — кипячением в присутствии солянокислого гидроксиламина.

Более детальный анализ сплавов, совмещающий определение не только La, Се, Рг и Nd, но и Zn, Zr и Th, проводится инструментальными методами. Для этого используют спектральный способ, в котором элементом сравнения служит сам Mg или фон, а электроды можно приготавливать непосредственно из сплава [106, 1144]. Точность определений + 2—5% в диапазоне содержаний, охватывающем все реально возможные случаи. Поскольку эти содержания не слишком низки, анализ сплавов можно проводить и рентгеноспектральным путем как с предварительным выделением гидроокисей рзэ раствором NH4OH в присутствии NH4CI [237], так и прямым флуоресцентным определением, занимающим менее часа [1875]. При более низких концентрациях рзэ следует концентрировать, например, на оксалате Th, который затем отделяют экстракцией оксихинолината, а остаток используют для спектроскопического определения [1321].

Анализ сплавов на основе Ni,Cr, Со. Для повышения жаропрочности сплавы легируют добавками 0,01—0,5% Се или реже Y236

Анализ таких сплавов начинают проводить с отделения основы осаждением гидроокисей раствором NH4OH [239, 294, 515, 1346]. Предварительно Сг должен быть окислен до Cr(VI) персульфатом аммония в присутствии ионов Ag+ в нейтральной среде. При минимальных количествах рзэ в качестве носителя можно использовать Fe, обычно содержащееся в сплавах или вводимое в пробу в количестве \0 мг [294]. Хорошее отделение Ce(IV) от Cr (VI) достигается также при осаждении в щелочной среде гидроперекиси в присутствии Н202 [951]. Осаждение гидроокисей еще не дает полного отделения от элементов основы, поэтому в качестве последующей ?стадии очистки применяют либо электролиз на Hg-катоде [239, 1346], либо осаждение оксалатов [515], либо осаждение фосфатов [294]. Электролиз проводят в 1—2%-ном растворе H2S04, напряжении — беи плотности тока — 0,25 а/см2. Перед электролизом снова восстанавливают Сг выпариванием солянокислого раствора досуха с EtOH, а после электролиза полноту отделения проверяют насыщением электролита H2S. Осаждение оксалатов из почти нейтрального раствора действием ^Н4)гС204 также рекомендуют проводить для отделения от остатков Ni, Mn, Ti, Al, Zr и Fe.

После перечисленных операций Y можно определить весовым путем в виде окиси Ц346] или спектроскопически [1370]. Се определяют рентгенофлуоресцентным способом [239] или колориметрически, на основании образования пероксидного соединения в щелочной среде в присутствии цитрата калия [515] или на основании образования соединения Ce(IV) с о-дианизидином в 20%-ной H2S04 [1923]. Известен также косвенный способ измерения плотности окраски КМп04, оставшегося от окисления Се (III), который применим и в присутствии Fe, маскированного К4Р207 [294].

Определение рзэ в Th. При определении рзэ используют преимущественно как классические, так и новые способы разделения Th и рзэ [413], поэтому прямых определений известно сравнительно мало. Из них спектрографический способ [782] предложен для определение больших концентраций рзэ с точностью от + 3 до Чт 9%. В этом способе, пригодном для анализа концентратов Th, стандартом сравнения служит Се (в количестве 80% от веса пробы). Более чувствительным способом является люминесцентный анализ твердой Th02, который позволяет вести определения до 0,1% [519]. С такой же чувствительностью можно анализировать La пламенно-фотометрическим способом [1432], используя водно-спиртовые (1 : 1) растворы пробы. Наконец, образование комплекса Ce(IV) с метиленовым синим в слабощелочном растворе и его экстракция бензолом служит весьма специфичным приемом для чувствительного колориметрического определения его в Th [1025].

Предварительное отделение Th методами осаждения и хроматографии очень широко применяется для анализа не слишком малых количеств рзэ, причем, поскольку в таких смесях посторонние элементы часто отсутствуют (Zr обычно следует за Th), фильтраты от

237

у

осаждений или промывные растворы с колонок можно далее не очищать. Следует, однако, иметь в виду, что при осаждениях, гарантирующих полное выделение Th в осадок, всегда теряется некоторая часть рзэ вследствие соосаждения, поэтому возникает* необходимость повторения процесса с выделенным Th.

Кроме того, могут быть и значительные потери Се, особенно при осаждениях вблизи нейтральной среды, если не принять меры для предохранения Се от окисления.

Достаточно количественное выделение Th достигается при гидролитическом осаждении при 90° С из гомогенного раствора за счет медленного гидролиза мочевины [1052], при осаждении нодата Th из азотнокислой среды действием KJOa [552, 951] или действием NaJ04 в присутствии медленно возникающего вследствие гидролиза В-оксиэтилацетата восстановителя [1873], при осаждении оксихи-нолината Th при гомогенном осаждении 8-ацетоксихинолином [1914], при осаж

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
номер с магнитом
подарок рыболову на день рождения
накроватный столик для ноутбука купить
svf 60-30/28-6d

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)