химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

зируют также спектрофотометрически по полосе поглощения при 607 ммк [459]. Для этого используется реакция образования комплексного соединения с пирокатехиновым фиолетовым в присутствии Н3В03 при рН 8,7. Для окисления Се дополнительно вводят немного H2CV

ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ В СПЛАВАХ И СОЕДИНЕНИЯХ

Анализ сплавов на основе Fe. Поскольку обработка железных: сплавов, чугунов и сталей в процессе плавки проводится в промышленном масштабе такими материалами, как мишметалл или ферро-церий, анализ сплавов и легирующих добавок имеет большое значение и прежде всего по отношению к Се, находящему наибольшее применение.

Образцы растворяют преимущественно в соляной кислоте. Графит и Si02, остающиеся после растворения чугунов, не содержат металлических компонентов и могут быть отброшены. Нерастворимая часть углеродистых сталей содержит карбиды, которые следует разлагать концентрированной HN03. Высоколегированные стали с трудом растворяются в обычных кислотах, но лучше — в царской водке. Для их разложения предпочтительнее применять HF, особенно в том случае, если стали содержат W.

Прямые определения Се без отделения от Fe и других элементов возможно проводить преимущественно в материалах, богатых церием, например ферроцерии. В этих случаях целесообразнее применять объемные методы. Так, в присутствии комплексона в ацетатном буферном растворе с рН 4—5 Ce(IV) окисляет KJ, тогда как Fe(III) на него не влияет. Выделившийся иод оттитровывают тиосульфатом [1651]. Ce(IV) можно титровать и потенциометрически с метиловым оранжевым в 1 N H2S04 [138]. Наконец, кулонометрический анализ позволяет вести раздельное определение как Ce(IV), так и Fe(III) на Pt-электродах при контролируемых потенциалах соответственно в +0,80 и +0,20 в по насыщенному каломельному электроду [825].

Для быстрого определения Се в отливках Fe применяют спектрографический метод, при котором стандартом сравнения служит сама основа [1214]. По калибровочному графику, построенному по сплавам с известным содержанием Се, можно определять последний до 0,005% при точности +20%, причем при увеличении количества Се точность повышается.

При анализе небольших примесей рзэ (0,01—1%) отделяют основную массу Fe, которое, например, при определении Се не дает возможности воспользоваться наиболее удобными и точными колориметрическими или объемными методами, особенно в том случае, если сплав, кроме рзэ, содержит и другие легирующие металлы. Хотя осаждение щавелевой кислотой и не дает достаточно эффективного разделения, однако количество соосажденного при этом Fe не мешает колориметрическому определению Се. Предложено [594] фотометрировать раствор пероксидного соединения после окисления с Hj02 в присутствии лимонной кислоты в щелочной среде, либо фотометрировать с зеленым фильтром плотность окраски самого Ce(IV) после окисления с КМпО 4 в присутствии пирофосфата калия

232

233

« нейтральной среде [284]. Точность определений в интервале 0,02—0,1% составляет ±5—10%.

Отделение рзэ при NOMOUYR^HF целесообразнее использовать при анализе высоколегированных сталей. После перевода фторида Се в растворимую форму его можно определить колориметрически после окисления с Н,Оа в щелочной среде в присутствии лимонной кислоты [528], а также после окисления сплавлением с KaSjO, — с мети-леновым синим в 2 N H2S04 [1997]. Однако более высокую точность (примерно до 1%) можно получить при титровании раствором гидрохинона по индикатору ферроину [28]. При колориметрическом определении Се с оксихинолином в амилацетате для отделения мешающих примесей проводят более сложный цикл, включающий •фракционирующее осаждение Се(ОН)4, прокаливание и вторичное осаждение фторида [1770]. Другие рзэ определяют соответствующими методами. La в сталях можно определить пламенно-фотометрическим способом по линии 560,5 ммк при возбуждении спектра ^кислородно-водородным пламенем [1024, 1889]. Для этого используется подкисленный раствор с концентрацией 10—40 мкг La/мл, причем 3-кратное количество Се не мешает анализу. При необходимости определить все элементы смеси выделенную сумму ^следует .анализировать спектральным эмиссионным методом, как "это делается Тпри определении цериевых земель со стандартом сравнения :Sr [2069] или при определении промежуточных элементов путем «равнения с фоном [530].

Для устранения возможных потерь на стадии осаждения фторидов иногда удобно применять коллектор Са или Th. Добавление Са не влияет на спектральный анализ [530], а в случае колориметрического определения Y с неотороном [715] Th отделяют предварительно на колонке с D-1X 10 из 8N HN03.

В анализах сталей, легированных Мп, Cr, Ni и другими металлами, можно применять электрохимическое отделение Fe, служащее одновременно и для удаления некоторых примесей [152, 1176, Л327, 2035]. Для этого рекомендуется проводить электролиз в ванне с Pt-анодом и Hg-катодом, при катодной плотности тока 0,15— *0,2 а/см1 и напряжении около 5—7 в. Об окончании электроосаждения судят по обесцвечиванию раствора пробы. Вместе с осно

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
JW325A
подарочный сертификат для женщин на маникюр
электронная обманка сажевого фильтра
такси в аренду

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)