химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

тствии РЗЭ предложено множество методик, в которых используются в основном реакции окисления-восстановления при титровании или колориметрических измерениЯХ^, стр. 155, 192). Все они применимы для АНАЛИЗА смесей рзэ, однако нет надобности использовать, например, слишком чувствительные цветные реагенты для определения сравнительно больших количеств церия. Для этого удобно использовать реакцию образования пероксидного соединения в щелочной среде (карбонатный «буфер, рН 10,5). При концентрации рзэ в растворе не более 2 мг/мл методика дает возможность с точностью до +2—3% определять от 0,01 до 0,6% Се в смеси по измерению поглощения при 304 ммк с кюветой / 10 мм [142]. После окисления персульфатом в 0,Ш H2S04 подобная же спектрофотометрическая методика (к = = 315 ММК) может дать еще большую точность[951]. Церий в сплавах рзэ можно определить полярографически по анодной подпрограмме Се3+, получаемой при —0,16 в по насыщенному коломельному элементу в среде 1,2 М тартрата Na — К и 2М карбоната калия С843].

Однако наиболее часто в подобных случаях применяются объемные методы, в которых используются либо восстановители в кислой среде, либо окислители, окисляющие Се (III) в слабощелочной среде в; присутствии слабого комплексообразующего агента, удерживающего катионы рзэ в растворе (см. стр. 161). Среди первых наибольшей известностью пользуется титрование раствором FeS04 яо ферроину [1688] после окисления Се персульфатом аммония, пригодное для определений Се в смеси с другими РЗЭ, например в мишметалле, КОНЦЕНТРАТАХ Се и др. Из методик определения Се (III) можно указать на титрование раствором KJ04 в присутствии иона ОЭ|" с концентрацией 2 М и рН 9,8 [844J. Последний способ, как и все методики подобного рода, требует предварительного удаления рас/творенного кислорода и титрования в инертной атмосфере. La, Ег и Y не мешают определению, если их содержание в смеси не превышает соответственно 20, 30 и 60%.

Прямое определение Ей в смесях возможно осуществлять актива-Ононным, электрохимическим или объемным методом. Очень высокое сечение активации Ей тепловыми нейтронами обеспечивает его более сильное активирование. Образующийся при этом радиоизотоп Ей152 служит для количественного определения. Применение лабораторных источников нейтронов дает возможность после суточного облучения навески в 100 мг определить до 0,05% Ей в Sm [60]. Большие количества Dy и Gd нарушают анализ, в этом случае чувствительность может ухудшиться до 1% [1099]. Для определения Ей предложены также объемные методы (см. стр. 163) и электрохими231

ческие в двух вариантах: кулонометрическом и полярографическом (см. стр. 145—147). Кулонометрический вариант анализа предназначен (для определения миллиграммовых количеств и, подобно объемным методам, обладает высокой точностью, достигающей 0,1—0,3%, тогда как полярографический анализ уступает им по точности определения, но превосходит по чувствительности. Последний вариант позволяет определять до 10~3 % Ей с точностью до ±5%.

Ядерные свойства Dy, выделяющие его среди других рзэ, позволяют вести определение активационным методом даже при помощи небольших лабораторных источников облучения нейтронами 160, 934, 1013, 1099]. Для определения Dy в Tb, Y или смеси иттриевых земель, содержащих не более 1% Gd, навески в 100—200 мг активируются нейтронами, замедленными в парафине. В результате облучения в течение часа накапливается радиоизотоп Dy185, по которому можно определять этот элемент без посторонних помех с чувствительностью 0,05—0,1%. При более высоких содержаниях Dy в смеси вес проб следует уменьшать так, чтобы его абсолютное количество не превышало —- 0,2 мг.

Для определения ТЬ предложен флуоресцентный метод с возбуждением спектра водородной лампой [906]. В 0,5N HCI 5—200 мкг ТЪ/мл определяют по линии 545ммк со средней точностью+2,5%. Калибровочные графики в присутствии Y, Gd, Но или Dy идентичны при содержании от 1 до 20% ТЬ.

Для определения Yb применяют в основном электрохимические способы при условии, что смеси не содержат Ей и Sm [126, 1114]. Наиболее перспективна в этом отношении осциллографическая полярография, позволяющая, например, по катодной волне определять менее 0,1% Yb в Ег с ошибкой около +10% [126]. Другие рзэ также не должны влиять на определение.

Иттрий несколько отличается по спектральным и комплексо-образующим свойствам от рзэ, поэтому для него также существуют селективные способы определения. Прежде всего, универсальный рентгеноспектральный метод является по отношению к Y селективным, так как характеристическое излучение его сильно отличается по длине волны от излучений рзэ [1313]. Это дает возможность практически в смесях любых комбинаций, а также при высоких содержаниях Y определять его с точностью приблизительно до 1 %. В смесях иттриевой группы элементов определение Y возможно проводить пламенно-фотометрическим методом по линиям 599 и 615 ммк. Смесь вводится в пламя в виде раствора в 0,Ш НС1 [1736]. Наконец, Y в присутствии не более чем 30—50% элементов цериевой группы анали

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить стол для спальни в интернет магазине
диваны в домашний кинотеатр
одинцово пцр-12 цена
PEN7805

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)