химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

ения в +5% при условии, что смесь будет разбавлена боратом натрия для уменьшения эффекта самопоглощения [1389], а также при помощи флуоресцентного метода с регистрацией в видимой области спектра [1140]. Точность определений последним способом различных концентраций Сев присутствии Рг и Th, и ТЬ в присутствии Dy, Y и Gd выдерживается в пределах +1,5—2,0%.

Анализ рзэ, особенно цериевой группы, удобно выполнять спектрофотометрическим способом [1154, 1686], если количества материала достаточно для приготовления 10—15 мл раствора с концентрацией окислов в несколько миллиграммов на \мл. Определение Се(Ш) проводят обычно" отдельно от остальных элементов по линиям поглощения при 252,8 и 325,0 ммк (0—4 мг СеОг/мл) [1154], так, что, например, ошибки в найденном содержании Се02 в полировальном порошке не превышают 3,3%. Для других рзэ цериевой группы используются характеристичные линии поглощения в видимой части спектра:

Элемент Л. ммк

Рг 444

Nd 575

Sm 401

Определение по этим линиям можно проводить с точностью приблизительно +5% для смесей [312], но при анализе основного компонента в достаточно чистом препарате достигается более высокая точность, например, около +1% при определении Nd [2951. Подробно о спектрофотометрическом определении рзэ см. на стр. 1/6.

Хотя пламенно-фотометрический способ и применяется для определения ряда рзэ, но особая его эффективность проявляется по отношению к La [1432], который без особых помех может быть определен в весьма малых количествах — от 5 до 100 мкг в 1 мл раствора.

Физико-химические свойства многих рзэ дают возможность применить ряд селективных способов для определения отдельных представителей группы. Прежде всего это относится к церию, который в четырехвалентном состоянии является сильным окислителем и, следовательно, может быть определен оксидиметрическими (объемным или колориметрическим) способами и полярографиче-ски. Кроме того, как Th, Zr или другие четырехвалентные элементе

229

ты, он ведет себя иначе, чем трехвалентные рзэ, что и используется при отделении его методами осаждения или экстракции. Поскольку среди рзэ нет других окислителей, устойчивых в водных растворах, методы, предложенные для Се, селективны.

Для отделения Се применяются традиционные способы осаждения с выделением гидроокисей [1052], иодатов [951], периодатов или других трудно растворимых соединений. Окисление броматом натрия в умеренно кислой среде и затем осаждение тем же реагентом при увеличении рН при помощи пиридинового буфера дает хорошее отделение от остальных рзэ [351].

Осаждение иодатом или периодатом калия также не требует предварительного окисления, так как оно обычно протекает одновременно с осаждением. При этом осадок в той или иной степени захватывает другие элементы, и соосаждение тем заметнее, чем быстрее скорость окисления, а следовательно, и скорость осаждения церия. Так, например, при осаждении 10—15-кратным избытком KJ03 из раствора с концентрацией <2 мг СеО^/мл и в присутствии ~ 6N гШОз получаемый осадок следует переосаждать 2— 3 раза [1523]. При осаждении же 100-кратным избытком NH4J03 из раствора с концентрацией — 0,1 мг СеОа/лм и в присутствии 0,5W HNO3 (окисление персульфатом) осадок иодата церия после двухкратного повторения операции практически свободен от примеси рзэ, если избыток последних в исходной смеси не более двухкратного [2043]. Из посторонних элементов осадок не загрязняют также Mg, Al, Cr, Со, Ni и Мо04~. Полученный иодат церия можно прокаливать при 800—900° С сразу или после обработки раствором H2Cj04 до удаления паров иода.

При осаждении периодата с KJ04 при рН 4 также имеет место соосаждение примесей, однако большую часть их удается снова перевести в раствор выщелачиванием с 0,13 JVHN03. Даже при 750-кратном избытке рзэ достаточно провести два осаждения, чтобы получить чистый периодат церия [91.

Для количественного отделения Ce(IV) можно использовать и органические реагенты. Так, З-ацетил-4-оксикумарин [697], 1-оксийсантон и 1-окси-З-метоксиксантон [835] при рН соответственно 4,0—8,5, 2,0—8,5 и 2,0—7,0 количественно осаждают церий, но не другие рзэ. В случае двух последних реагентов осадки выделяются после отгонки спирта и разбавления раствора.

Наконец, Се (IV) хорошо отделяется и в экстракционных процессах. Наиболее подробно изучена экстракция этиловым эфиром, причем наилучшие результаты дает извлечение равным объемом эфира из 6JV HN03 с концентрацией не более 50 мг ОгОг1мл. Двукратное повторение экстракции с поддержанием определенной кислотности водной фазы перед второй стадией приводит к отделению до 99% церия. Около 1% от присутствующих рзэ также переходит в органическую фазу, но это количество уменьшается в десятки раз, если ее промыть 6ЛГ HN03, насыщенной эфиром [208, 2057]. Кроме

"эфира, известны и более эффективные экстрагенты, например ТБФ или диоктилфенилфосфонат [1992], позволяющие в однократном процессе выделять 98—99% церия. Селективность их действия так же высока, как и при эфирной экстракции.

Для определения Се в прису

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мебель стеллаж купить
моноколесо прокат москва
наклейки охраняется альфой
Музыкальная развивающая игрушка Bright Starts

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)