химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

м рзэ [32, 47, 54, 76, 219, 333, 334, 590, 1807, 1808]. В последнее время он в основном используется во флуоресцентном варианте. Поскольку рентгеновские спектры более просты, чем эмиссионные, в настоящих определениях достигается несколько большая точность — в среднем +5%, а в отдельных случаях и еще большая [47, 1808]. Чувствительность определений примерно одинакова для всех рзэ и составляет— 0,1%. Отмечено, что особенно удобно пользоваться методом при анализе Y на фоне рзэ.

Люминесцентный метод применим в немногих случаях, когда исследуемые образцы минералов проявляют способность к флуоресценции, например при анализе шеелитов, флюоритов, силикатных пород и др. [213, 757, 1050, 1051, 1780, 1781, 1782, 1783]. Флуоресценция шеелитов, обусловленная присутствием рзэ, позволяет определять некоторые элементы с чувствительностью от 10-8 до 10"8%, причем определение Nd проводится без каких-либо спектральных помех [1781, 1783]. Точно так же флуоресценция флюоритов используется в анализе их на рзэ примерно с такой же чувствительностью [213, 1050]. Предварительный отжиг минералов позволяет снять нежелательные случайные аномалии в спектрах и таким образом нормализовать их. Точность метода часто позволяет получать только полуколичественные данные.

Нейтрон-активационный анализ в сочетании со специальными, чувствительными к нейтронам фотопластинками позволяет локализовать редкоземельные минералы в породе путем облучения тонких шлифов тепловыми нейтронами [939].

216

217

Попытки применить активационный анализ для количественных определений хотя и ограничены, но весьма эффективны, как это можно видеть на примере определения Dy и Y в ксенотиме 1285], а также одного Dy в почве, монаците, алланите и колумбите 11535, 1537, 1540]. При облучении образцов весом 1—85 мг на потоке 4-Ю10 нейтрошсек-смг с экспозицией 30 сек. и при использовании ?у-спектрометрической регистрации излучений можно определять Dy в интервале от 7-10~2 до 2-10"4 %.

МЕТОДЫ РАЗЛОЖЕНИЯ МИНЕРАЛЬНЫХ ОБРАЗЦОВ И ПОПУТНОЕ ОТДЕЛЕНИЕ ОТ НЕКОТОРЫХ ЭЛЕМЕНТОВ

В большинстве анализов непосредственному определению индивидуальных рзэ или их суммы предшествует их выделение, а иногда и тщательная очистка от небольших примесей. Накопленный в этом отношении опыт представлен в значительной мере в монографии Рябчикова и Гольбрайх [413], посвященной химии тория. Поскольку торий и рзэ, как правило, сопутствуют друг другу в одних и тех же минералах, мы не считаем необходимым повторять весь представленный там материал. Ниже лишь кратко излагаются специфические или предложенные за последнее время приемы, классифицированные по основным типам редкоземельных минералов.

Минералы группы фосфатов. Фосфатные минералы, и в первую очередь монациты, вскрывают в основном при нагревании проб с концентрированной H2S04 до состояния густой, кашицы. После этого образец выщелачивают ограниченным объемом воды, а твердый остаток вторично нагревают с H2S04 для более полного извлечения рзэ. Кислые растворы в дальнейшем могут служить непосредственно для разделения компонентов осаждением оксалатов или гидроокисей или, после концентрирования упариванием, для электролитического окисления Се.

Для вскрытия проб предлагают также сплавлять их с Na2C03 [1281, 1282], Na202 [ 773, 1274] или с Na2F2 и NaHF [1513, 1514]. Во всех этих случаях плав обрабатывают водой для выщелачивания растворимых фосфатов, а гидроокиси или фториды остаются в остатке. Таким образом, после обработки остатков концентрированной H2S04 получаемый раствор уже не содержит фосфат-ионов, а в случае фторидного сплавления — также и значительных количеств Fe и А1.

Для быстрого разложения проб предлагают проводить вскрытие с 60%-ной НСЮ4 [1058], а для анализа фосфоритов и апатитов кроме сернокислотного вскрытия применяют также вскрытие концентрированной HN03 [353].

Минералы группы фторкарбонатов. Бастнезит разлагают концентрированной H2S04 с последующим кальцинированием при 650° С. При обработке серной кислотой из пробы удаляются С02, F и Si, а при кальцинации ряд элементов, в частности FenCa, переходит в труднорастворимую форму, тогда как рзэ остаются в виде сульфатов, легко извлекаемых водой [671, 1790].

Кальцинация разложенной пробы, вероятно, не всегда необходима и может быть заменена соответствующей очисткой рзэ от примесей [1156]. Таким же образом вскрывают и другие карбонатные минералы: паризит [370], иттропаризит П80] и др.

Минералы группы смешанных окислов вскрываются различными способами, в зависимости от состава. Из карбонатных остатков от переработки эвксенита рзэ и Y почти количественно извлекаются холодным раствором FL_S04 с рН 2,5 [1792]. Уранинит после прокаливания при 600—700° С [547] и ураноторианит [1212] легко растворяются в концентрированной НЖ)3.

Труднее всего подвергаются вскрытию сложные минералы, содержащие Ti, Та, Nb: перовскит, лопарит, пирохлор, эвксенит и др. Для их разложения предложены следующие приемы. Обработка крепкими растворами HF эвксенита [1791], лопарита [43] или перовскита [63] приводи

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
узи брюшной полости делается на тощак или нет
cgtrnfrkm pfrhjq ukfpf b cvjnhb
русфонд письма родителей о помощи
тепловая завеса тепломаш кэв-п6141a

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.11.2017)