химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

ях индивидуальные особенности элементов проявляются иногда отчетливее. Аналогичным образом применение комплексообразования позволяет усовершенствовать и процесс дробного осаждения [680]. Это дало возможность сравнительно легко выделять иттрий из суммы тяжелых рзэ и попутно разделять такую смесь на более простые подгруппы Lu — Но и Dy — Gd [78, 409]. Процесс проводят в присутствии ЭДТА 1 в две стадии, причем наилучшие результаты дают осадители (в порядке убывания их эффективности): оксалат аммония, ферроцианид калия и катионит КУ-2 (й качестве адсорбирующего агента).

Выделение некоторых отдельных рзэ из полной суммы или из отдельных фракций ее можно проводить при помощи электрохимического метода. Выяснение подробностей этого процесса и, особенно, роли комплексообразования [425—427, 1363, 1364, 1366] позволило разработать препаративный способ выделения самария, европия и иттербия при электролизе в амальгаму. Электрохимический метод успешно применяется перед полным разделением при получении индивидуальных рзэ.

Однако наиболее эффективным способом разделения в настоящее время признан хроматографический метод, впервые примененный к смесям рзэ американскими исследователями [402—404, 546]. Приблизительно за двадцатилетний период хроматографическое разделение рзэ настолько усовершенствовано, что вполне удовлетворяет не только технологическим, но и аналитическим задачам. Благодаря этому стало возможным получать наиболее чистые образцы окисей индивидуальных рзэ, в частности из числа членов иттриевой подгруппы, что раньше считалось труднейшей задачей.

При разделении больших количеств смеси рзэ в производственном масштабе (в отличие от разделения их малых количеств при анализе) оптимальные условия имеют ряд особенностей, объясняемых экономической целесообразностью.

Во-первых, процесс, как правило, осуществляют при комнатной температуре, хотя известно, что качество разделения заметно возрастает при повышении температуры. Во-вторых, для осуществления процесса применяют довольно крупнозернистый ионообменный материал (50—100 меш), так как при использовании тонкодисперсных смол сильно возрастает сопротивление колонны току промывающего раствора, хотя качество разделения при этом также повышается. И, наконец, удельные загрузки разделяемых материалов на колонке экономически целесообразно брать выше оптимальной величины. Ухудшение результатов разделения компенсируют увеличением стадий процесса. Одним из вариантов осуществления последнего условия является попытка создать в какой-то мере непрерывный процесс [1852].

1 Этилеидиамиитетрауксусиая кислота.

2« 19

В результате в первой стадии при разделении полной суммы рзэ, как правило, получаются двойные или тройные смеси и богатые концентраты отдельных рзэ. В дальнейших стадиях они очищаются от примесей, а двойные смеси подвергаются последующему разделению. Для получения достаточно чистых препаратов таким путем требуется осуществить не менее трех стадий хроматографиче-ского процесса.

В первых работах по хроматографии рзэ [456, 5461 для промы- . вания колонок в качестве комплексообразующего агента применяли лимонную кислоту. Затем она почти полностью была вытеснена более эффективной ЭДТА [971, 1339, 1340, 1342, 1408, 1853, 19411 и нитрилотриуксусной кислотой (НТА). Работа с ЭДТА благодаря увеличению концентрации рзэ в элюате позволяет заменить выпаривание элюата непосредственным осаждением ионов рзэ из раствора, что значительно упрощает обработку технологических растворов. Однако использование ЭДТА имеет свои недостатки, обусловленные малой растворимостью свободной кислоты в воде. Вынужденная необходимость работы в этом случае при достаточно высоком рН заставила путем изменения механизма процесса увеличить коэффициент распределения ионов рзэ между смолой и раствором. Для этого ионообменник насыщают каким-либо катионом, образующим с ЭДТА более прочный комплекс, чем рзэ. При промывании такой колонки, содержащей в верхней части порцию смолы с адсорбированными ионами рзэ, концентрация последних в водной фазе автоматически снижается в результате связывания ионов реагента ионами постороннего металла в устойчивый комплекс. Это обеспечивает прочное удерживание ионов рзэ смолой и, следовательно, нормальную динамику обмена ионов. Из литературы известно применение «железной» формы смолы [18531, «цинковой» или «кадмиевой» формы [9711, и «медной» формы [1408], причем все они дают достаточно хорошее разделение рзэ не только для иттриевой, но и для цериевой подгруппы.

Особенностью препаративного или промышленного процесса разделения суммы на индивидуальные рзэ, ввиду многочисленности компонентов смеси и близости их свойств, является непрерывность аналитического контроля. Поэтому получение чистых препаратов индивидуальных рзэ, не загрязненных примесями своих соседей по группе, будет всецело зависеть не только от совершенства технологического метода, но в равной мере и от совершенства метода аналитического контроля. Настоящий успех в этом сложном деле таким образом будет зависеть от

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
консервация чиллера york
хранение вещей оквэд 2016
чугунную сковороду купить
чертеж vxf53.150-400

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.04.2017)