химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

81—83, 5431. Несмотря на то, что метод позволяет производить абсолютные измерения, в большинстве случаев предпочитают находить относительные содержания. При определении всех компонентов чисто редкоземельной смеси этого бывает достаточно, чтобы рассчитать абсолютные количества каждого элемента.

Чувствительность количественного определения в первичном эмиссионном методе составляет около 0,1%, но благодаря некоторой модернизации приборов полуколичественные и качественные измерения можно проводить с чувствительностью до 0,01%. Точность определений в области содержаний не ниже 1 % оценивается примерно в + 10%, причем улучшение точности затруднено из-за специфики приготовления электродов и работы разборных трубок. Анализ образцов рзэ первичным эмиссионным методом, независимо от числа определяемых элементов, проводится за 1,5—2 часа и требует около 5 мг материала в виде окисей.

Рентгеноспектральный первичный метод получил широкое применение прежде всего там, где знание относительных количеств рзэ в пробе уже является достаточной информацией для вывода заключений, например при анализе горных пород и минералов с целью изучения их геохимии. Анализ по рентгеновским спектрам служит также и для других целей, а именно: при подсчете промышленных запасов редкоземельных минералов, содержащих часто также Th и ряд других редких металлов [65, 66, 83, 386, 521, 1015, 1448, 1722], при определении рзэ в сплавах с различными металлами, при оценке чистоты препаратов рзэ [701, 1313, 13511 и т. д.

В ходе интенсивной промышленной переработки ториевого сырья, а в последние годы и получения индивидуальных рзэ рентгеноспектральный метод анализа являлся до последнего времени почти единственным способом контроля технологических процессов выделения полной суммы рзэ и ее дальнейшей переработки [84, 312, стр. 143].

Флуоресцентный рентгеноспектральный метод анализа довольно сильно отличается от предыдущего метода принципом и используемой аппаратурой. Спектры флуоресценции возбуждаются при облучении образца в твердом виде или даже в растворе внешним источником рентгеновских лучей (запаянная рентгеновская трубка). Для этой же цели оказалось возможным использовать источники с радиоактивными изотопами, в частности Ти170 с его рентгеновским излучением с энергией 84 Кэв [333]. Спектры флуоресценции аналогичны первичным рентгеновским спектрам, но они недостаточно интенсивны, чтобы их можно было регистрировать фотографическим способом, поэтому в данном случае) применяют гейгеровские или пропорциональные счетчики квантов.

При количественной оценке интенсивностей линий в спектрах смесей рзэ возникают некоторые затруднения из-за самопоглощения излучения в толстых слоях [334], поскольку возбуждение атомов образца имеет место не только на его поверхности, но и в более глубоких слоях (в отличие от возбуждения электронами). Последнее обстоятельство приводит к необходимости вводить поправки [47, 862, 13501 или пользоваться набором стандартных смесей, выбирая для сравнения с образцом наиболее близкую по составу смесь [1350, 13531. Это затруднение практически отсутствует при определении Y в рзэ [1083]. При анализе чистых препаратов на небольшие примеси соседних элементов особое значение приобретает точное определение линии и фона [903].

Флуоресцентный рентгеновский способ обеспечивает более высокую точность определения по сравнению со способом анализа по первичным спектрам и уже нашел ряд применений в анализе редкоземельных минералов [47, 333, 862, 1350, 1353], хроматографи-ческих фракций, получаемых в ходе разделения смесей [1314], а также при определении Y в рзэ [1083].

Точность определения во флуоресцентном рентгеноспектральном методе находится в зависимости от сложности анализируемой смеси. Так, при исследовании полной суммы рзэ точность определения составляет + 3—5% при содержании компонентов 5—100% и ±7—20% при содержании 0,2—5%. В анализе чистых препаратов Се, Рг, Nd, Sm и Y точность определения примесей может быть более высокой [13521:

Содержание Точность, % примесей, %

0,8—0,2 ±2—11

0,2—0,05 ±8—21

0,05—0,01 ±50—140

При определении больших количеств какого-либо рзэ в двух-или трехкомпонентной смеси достижима точность ±1%, а при определении Y в смесях по стандарту Sr точность составляет ±3%.

Чувствительность флуоресцентного анализа примерно того же порядка, как и чувствительность первичного рентгеновского способа, а продолжительность, в зависимости от сложности смеси, меняется от получаса до 4 час, причем время, требуемое для определения одного элемента (без подготовки пробы), не превышает 10 мин., а быстрая смена образцов дает возможность проводить серийные анализы.

(Об определении рзэ рентгеноспектральным методом см. также в работах [44, 53, 84, 184, 312, стр. 175; 332, 364, 365, 394, 507, 952, 1045, 1064, 1334, 1345, 1907].)

208

14 Аналитическая химия

209

Глава VI АКТИВАЦИОННЫЙ МЕТОД АНАЛИЗА

Активационный метод анализа получил развитие как вполне самостоятельная область аналитической химии лишь с пус

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить плату индикации для холодильника атлант мхм 1847-46
лайтбокс 1000*1500
контактные линзы adria neon
прикроватные тумбочки и комоды

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)