химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

й легко определяется в пробе другими способами [782, 1708]. При анализе минералов, содержащих преимущественно цериевую или иттриевую группу, выбор

204

205

стандарта облегчается; для иттриевой группы элементом сравнения может служить La или Се, а для цериевой группы — Y [761].

Проводить анализ горных пород, метеоритного вещества, почв и других объектов невозможно прямым способом, ввиду малого содержания в этих объектах рзэ [168, 178, 692, 1085]. Таким анализам предшествует концентрирование группы рзэ путем отделения от основных элементов, входящих в состав образца. Часть элементов отделяется уже при разложении породы, так при вскрытии образца с HF + H2S04 отделяется Si [692]; Ca и Al отделяются при осаждении гидроокисей избытком аммиака или едких щелочей [168], a Fe отделяется преимущественно экстракцией эфиром из 6"—8 N НС1 [168, 692]. Вместе с этим рзэ очищаются и от ряда других мешающих примесей.

Значение концентрирования и химической очистки возрастает при анализе металлов и соединений высокой чистоты. Очень малые абсолютные количества редкоземельных примесей в данном случае можно выделять только на специальных носителях. Обычно ими служат La или Y в количестве нескольких миллиграмм; они же затем выполняют роль внутреннего стандарта [1231, 2053]. Если при отделении макрокомпонентов удается сбросить основную массу материала, не производя осаждения рзэ, то конечный раствор можно анализировать, используя нередкоземельный внутренний стандарт [915].

Методы отделения макрокомпонента выбираются с учетом его химических свойств. Так, при отделении Fe можно применять соосаждение рзэ с оксалатом Са [1699] или, лучше, экстракцию из солянокислой среды [1327]. Большие количества Cr, Ni, Fe и Мп, например из образцов сталей [1327], удобно выделять при помощи электролиза на Hg-катоде. При анализе металлических образцов U и Th и их соединений применяются хорошо разработанные экстракционные способы [915, 2054], хотя для отделения этих элементов от редкоземельных известны и ионообменные методики [900]. Наконец, извлечение рзэ с носителем из ВеО или Zr и его сплавов осуществляется на основе фторидного осаждения [1231, 2053]. Таким образом, при помощи сочетания химического концентрирования и очистки со спектральным анализом концентрата можно контролировать содержание рзэ в чистых веществах порядка 10"* —

ю-6%.

В связи с возросшими требованиями к чистоте материалов приобретает важное значение анализ редкоземельных препаратов на посторонние загрязнения другими элементами [378, 379, 903]. Спектрографический метод позволяет определять наиболее часто встречающиеся примеси Fe, Cr, Al, Si, Ca, Mg и Си с чувствительностью до—10_3% и Sb, Bi, Sn, Pb, Cd и Ni с чувствительностью до —10"4%.

(Об определении рзэ спектральным эмиссионным методом см. также в работах [4, 51, 52, 67—69, 97, 121, 134, 161, 169, 170, 176, 187—189, 200, 214, 234, 260, 264, 265, 306, 312, стр. 145, 147; 391,

399, 476—478, 531, 593, 596, 602, 698, 714, 772, 812, 882—884, 904, 1028, 1034, 1072, 1086, 1107, 1110, 1215, 1250, 1356, 1412—1414, 1512, 1618, 1675—1677, 1678, 1804, 1820, 1821, 1901,^2048].)

РЕНТГЕНОСПЕКТРАЛЬНЫЙ МЕТОД

Излучение

w /г к /в т го гг zi гв ^ А-10-t

и углы

Рис. 29. Рентгеновские спектры рзэ поглощения L-линий [903]

Рентгеноспектральный метод давно стал классическим в применении к анализу рзэ. Рентгеновские спектры их очень похожи друг на друга и Отличаются сравнительной простотой (см. рис. 29). При рассмотрении последовательности L-спектров рзэ, лежащих в длинноволновой области'^ 1500—2500 X), оказывается, что для любого элемента можно выбрать от 2 до 5 линий, которые подходят для выполнения анализа. Такие аналитические линии, представленные в приложении 39, в малой степени подвержены наложению других линий элементов. Это, в основном, объясняет высокую универсальность метода и открывает возможность одновременного определения каждого элемента отдельно в смеси из 14 рзэ, не говоря уже о возможности определения в более простых смесях. Некоторые затруднения возникают лишь при определении Tu и Y, но они не имеют существенного значения и при соответствующем выборе методики могут быть обойдены. Неоспоримым преимуществом настоящего метода перед другими оптическими методами является также и то, что рзэ Удается анализировать практически в любых объектах, в том числе и в сложных природных смесях.

Рентгеноспектральный метод применяется в двух вариантах, различающихся не только способом возбуждения спектров, но и их регистрацией.

Классический эмиссионный анализ по первичным спектрам заключается в возбуждении образца электронами с энергией 25— 35 Кэв в рентгеновских разборных трубках. Далее при помощи светосильных спектрографов типа спектрографа Иоганна с изогнутым кристаллом кварца или LiF пучок рентгеновского излучения одновременно развертывается в спектр и фокусируется на фотопленку.

Теоретические основы и методические приемы эмиссионного анализа обстоятельно изложены в специальных руководствах [65,

206

207

?6,

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цены участков по новой
шашечки на такси чебоксары
работа в такси на своем авто vip класса в москве
маникюрные ножницы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)