химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

ы люминесценции рзэ весьма специфичны. Люминесценция может возбуждаться под действием ультрафиолетовых и рентгеновских лучей, быстрых электронов или других элементарных частиц, а также при некоторых механических, химических и биохимических процессах, например при деформациях кристаллов или процессах медленного окисления веществ.

Практический интерес к люминесценции определяется, в частности, и наличием удобных и стабильных источников возбуждения — искрового и дугового разрядов и рентгеновских трубок. Катодолюминесценция— возбуждение быстрыми электронами в разрядных трубках из-за неудобства приготовления внутренних покрытий из изучаемых образцов и мешающего свечения газов не получила дальнейшего развития в анализе [220, 1173, 17741. (О рентгеновской люминесценции см. на стр. 208.)

Фотолюминесценция пЪд действием ультрафиолетовых лучей. Сравнительно недавно стало известно, что соли Рг, Sm, Eu, Gd, ТЬ и Dy, как в твердом виде, так и в растворе, под действием ультрафиолетовых и даже фиолетовых лучей обнаруживают характерные спектры излучения [834, 1006, 1297,

200

1931, 1932, 1934], которые представляют собой спектры флюоресценции. Оказалось, что и в качестве примесей к некоторым веществам многие рзэ также показывают спектры флюоресценции или фосфоресценции, в зависимости от характера основы. Так, например, Sm и Рг в окислах щелочноземельных элементов дают спектры фосфоресценции [726, 1933]. Несколько процентов Ей в СаС12 (видимо, в форме ЕиО) дает синюю флюоресценцию [1657]; 1% Ей или Sm в сульфатах щелочноземельных элементов обнаруживают спектры фосфоресценции [1298, 17751, а свечение CaW04 подвергается значительному изменению при активации небольшими количествами Sm, Eu или Dy [289, 1776, 1777, 1779]. В некоторых случаях соединения отдельных рзэ, например силикаты La, сами могут служить основой люминофора [19881.

Многие из этих предварительных и часто качественных наблюдений не давали еще необходимых предпосылок для развития аналитических методик. Это связано с тем, что спектры люминесценции, за немногими исключениями, имеют относительно малую интенсивность, что заставляет применять наиболее чувствительные детекторы, например фотоумножители. Далее, в спектрах люминесценции в сильной степени проявляется побочный эффект гашения излучений некоторыми веществами.

Несмотря на указанные трудности, уже в ранних работах были намечены два возможных пути к дальнейшим исследованиям: анализ по спектрам растворов и кристаллических люминофоров.

Спектры люминесценции растворов обнаруживаются примерно у половины рзэ, причем наилучшими источниками возбуждения служат искра между Fe-, Ni- или Cd-электродами и водородная лампа, содержащие в своих спектрах большое количество ультрафиолетовой радиации с длинами волн 210—230 ммк. Таким образом, получены и исследованы спектры люминесценции для Се, Рг, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb и Dy [162, 171, 173, 175, 277,10931. Они очень просты и состоят из дискретных или сильно размытых полос (от 1 до 7) весьма различной и, чаще всего, небольшой интенсивности. Большинство из них не подходит для аналитического использования, и лишь наиболее интенсивные полосы в спектрах Се, Eu, Gd и ТЬ служат основой для количественных определений (см. табл. 38).

К растворам образцов предъявляются требования повышенной стандартности по отношению к их общему составу ввиду влияния среды. В растворах нитратов измерения невозможны, так как. N03-ион сильно гасит спектры люминесценции [174, 906]. Среда сульфат-ионов оказывается благоприятной, но следует учесть, что изменение концентрации S042~ влияет на интенсивность спектра Gd [172], а для Ей сульфат-ионы служат обязательным сенсибилизатором [174]. Среда бромидов очень чувствительна к температуре: на примере ТЬ замечено сильное гашение спектра при нагревании раствора [171]. Наиболее воспроизводимые результаты, по-видимому, получаются для среды хлоридов [171, 906]. Незначи201

тя чувствительность анализа при этом не хуже, чем при определении, например Се или ТЬ по люминесцентным спектрам в растворе, настоящий способ следует считать скорее полуколичественным, поскольку ошибки могут достигать +20—50%.

Впервые возможность определения рзэ в твердых материалах была обнаружена при изучении природных и искусственных шеелитов [1564, 1778, 1780—1785]. Кристаллический CaW04 под действием ультрафиолетовых лучей испускает непрерывный спектр флуоресценции во всей видимой области. Рзэ, введенные сплавлением в его решетку в ничтожных количествах (порядка 10"* — —10"' г/г основы), оказываются способными излучать собственные дискретные спектры фосфоресценции, которые и служат для обнаружения и определения большинства элементов, за исключением La, Се, Но, Yb, Lu и Y. Наиболее удобно определять Sm, обладающий самыми интенсивными полосами, и Nd, спектр которого отличается от спектров других элементов наличием излучения в глубокой инфракрасной области, благодаря чему отсутствует влияние остальных рзэ, в том числе и Sm в 100-кратном количестве [1781]. Чувствительность определения

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
атлант хм 6324
ursapharm хило-комод стоимость
юридическая консультация по финансовым вопросам для физических лиц
курсы екселя и 1с в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)