химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

U ft л

CU 4 CU

I 5H

V О

4 s

О- D.

J2 H Д

ленмых РАСТВОРАХ, А ВО ВТОРОМ — С НЕУСТОЙЧИВОСТЬЮ КОЛЛОИДНЫХ РАСТВОРОВ пероксидных соединений Се(IV) [14351. Поэтому понятны попытки избежать применения Н202, поскольку в щелочной среде окисление происходит и под действием кислорода [796, 12991. При Определении церия в окисленном состоянии влияние посторонних элементов снижается в среднем на порядок.

Спектры поглощения комплексных соединений ионов раз с органическими реагентами представляют основу для спектрофотомет-рических определений другого рода, отличающихся от описанных $ыше чувствительностью и назначением.

Цветные реагенты, участвующие в окислительно-восстановитель-ных реакциях, т. е. преимущественно реагенты на Се, известны в довольно большом количестве и с успехом применяются для определения Се. Цветные реагенты, изменяющие свои спектральные свойства в результате реакций комплексообразования с ионами рзэ, известны менее, однако некоторые из них не уступают по чувствительности редокс-индикаторам. Определение же одних рзэ в присутствии других и в настоящее время представляет неразрешенную проблему. Определения легких и тяжелых элементов в смеси довольно условны. По отношению к посторонним элементам задача разрешается сравнительно просто как при помощи специфичных реагентов, так и регулированием условий образования окрашенных соединений.

Цветные реагенты для количественного определения рзэ должны удовлетворять таким требованиям: образуемые ими окрашенные соединения с рзэ достаточно долго сохраняют свою устойчивость; дают либо истинные, либо стабильные коллоидные растворы и между оптической плотностью раствора и концентрацией металла в нем сохраняется соотношение, определяемое законом Ламберта — Бера.

Поглощение в растворах окрашенных комплексов рзэ имеет вид широких полос и отличается очень высокой интенсивностью, характеризуемой молярными коэффициентами погашения в тысячи и даже десятки тысяч единиц. Поэтому в подобных определениях достижима значительная чувствительность. С другой стороны, с органическими реагентами возможны только групповые определения, поскольку спектры комплексных соединений в ряду рзэ почти тождественны друг другу и лишь незначительно различаются характеристиками максимумов полос. Линии и полосы индивидуальных ионов рзэ при этом незаметны, так как концентрации анализируемых растворов намного ниже тех, которые необходимы для появления индивидуальных спектров.

Основные условия, необходимые для определения, заключаются в следующем. Прежде всего максимумы поглощения комплексного соединения и самого реагента должны отличаться по длине волны. Сдвиг на 40—60 ммк обычно считается достаточным, хотя в отдельных случаях он может доходить и до 100 ммк. При этом поправка

184

185

на поглощение избытком реагента не будет существенней. Далее, образование комплексных соединений с большинством реагентов сильно зависит от кислотности среды и различные значения рН начала области устойчивости комплексов ряда металлов с каким-либо реагентом являются удобной основой нх раздельного определения. Например, для реагента арсеназо, Ti, Zr, Hf, Th и U(IV) без помех определяются при рН 2,0—2,5 в присутствии рзэ, Y или Sc 12661, а рзэ, в свою очередь, при рН 5 можно фотометрировать в присутствии Ca.Mg, Cu, Со, Ni (9691. Если же сам реагент не обнаруживает таких различий в устойчивости комплексов, то для маскировки некоторых мешающих металлов часто используют специфические бесцветные комплексообразующие агенты. Фотометрирование окрашенных комплексов в неводных средах также может являться селективным приемом, поскольку при экстракции можно отделять многие мешающие элементы. Экстракция в органический растворитель ?служит иногда и для увеличения чувствительности определения в тех случаях, когда образующееся соединение с реагентом плохо растворимо в воде или разрушается в кислой среде.

Для определения всех рзэ, включая и Се(111), известно достаточное число чувствительных групповых реагентов (табл. 35), хотя и известны некоторые различия в характере образования хелатов. При реакции с элементами начала и конца группы эти различия характеризуются небольшими сдвигами либо в положении максимумов поглощения, либо в рН, ограничивающих устойчивость комплексов. Только в отдельных случаях, как, например, со стиль-базо [4641 или гематоксилином[1734], удается воспользоваться этим для анализа легких и тяжелых рзэ или Y в смеси. Подобные усложненные методики требуют особенной тщательности в соблюдении условий приготовления растворов и измерениях светопоглощения.

Из приведенных в табл. 35 реагентов почти все образуют комплексы сравнительно небольшой устойчивости, благодаря чему они пригодны для определения лишь в среде с рН 6—8. Только один реагент — арсеназо 111— отличается высокой прочностью образуемых соединений. Поэтому определения с ним возможны до рН 2—3.

При использовании большинства групповых цветных реагентов значительный избыток щелочных и щелочноземельных элементов не влияет на определе

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
волейбольная сетка
siemens g 070622 vl160n
Купить дом на Новорижском шоссе в поселке Park avenue
ручка держатель для гироскутера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)