химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

ии сдвигаются к фиолетовой области, а для Gd — Tu, наоборот, к красной части спектра [1639].

Отсюда следует необходимость каждый раз находить точное положение всех аналитических максимумов, не говоря уже о том, что установка по шкале длин волн и шкале щели должна проводиться одинаково. В этом смысле наилучшие результаты, конечно, получаются с автоматическими и тщательно калиброванными приборами.

Соблюдение всех перечисленных правил позволяет достичь предельно высокой точности в 0,2—0,3%, как, например, в случае анализа смесей Nd — Y [6601, Nd — Ег, Рг — Ег и Рг — Nd — Sm [661].

Практическое использование спектров в видимой области привело к разработке ряда методик для анализа всевозможных редкоземельных образцов, преимущественно минерального происхождения [63, 164,312, стр. 160и 162; 584, 585,586,20561, а также для контроля производства в условиях заводских лабораторий [1686]. Краткие характеристики этих аналитических работ приведены в табл. 33. При условии применения подходящего способа

12* 179

Условия анализа

Рабочая область концентраций, мг[мд

Чувстве тельноеть, Точность, ± % {мг/мл

Литература

444

444 444 444

Фотоколориметр с синим светофильтром. Окисление а IN HsSOi персульфатом в присутствии Ag+; Mn, Cr, CI",

POj" должны отсутствовать

Фотоколориметр. Окисление кислородом воздуха в присутствии избытка КгСОа. Предварительно отделяют Fe, Au, Pd, а Ст3+ и V02+ окисляют

СФ-2М; растворы хлоридов, I = 50 мм, Fes+ восстанавливают с SnClz

СФ-4; f=50 мм; растворы нитратов

Бекман-ДУ; хлориды или нитраты

Бекман-ДУ; хлориды

Сумма рзэ из ми нералов

Сумма рзэ из минералов

Сумма рзэ из монацита

0—20 1,5—12,5

0,07

0,008%

15—20

[1728]

[1621]

[312, стр. 160; 584,585 , 586]

[312, стр. 162]

[2056]

[1470]

с В as Ию О Ч

мU В

е

от

Ь 00 •"" оо

= а. а. г. «S 53 S. SSS S. 3

i 7

55

ю г- ^

w « ер

I I I

г

Ю

Ч

ч

>> я

ч а.

1 ?

* ©

to и

яг 5

е

ч

ю г* об

и О. н Ю

S5

р. а

концентрирования возможен также и анализ чистых продуктов на примеси [1510].

Поскольку спектры поглощения Ce(III), Gd и ТЬ полностью лежат в ультрафиолетовой области, определение этих элементов связано с применением кварцевой оптики ,и кювет. Данная область спектра не очень удобна для анализа, так как почти все ионы рзэ в той или иной степени поглощают ультрафиолетовые лучи, начиная с X р=г 300 ммк, но все же она является единственно возможной для определения указанных элементов. Имеющиеся по этому вопросу сведения помещены в табл. 34.

Если на определение Се не влияет практически ни один из рзэ ввиду большой интенсивности линий Се, то определения Gd и ТЬ в смесях связаны со значительными трудностями, а в присутствии даже небольших количеств Се совершенно невозможны. При этих определениях существенное значение имеет выбор среды и учет фона примесей.

Азотная кислота непригодна для приготовления растворов, так как ион NOj сильно поглощает ультрафиолетовые лучи. Фон для хлоридного раствора в области 250—280 ммк в 3 раза больше, чем в случае НСЮ4.

Рзэ, особенно Рг и Ей, также участвуют в образовании фона и могут сильно мешать при определении ТЬ. Аналогично влияют и другие элементы, в том числе и Th, сам по себе не показывающий поглощения, по крайней мере, до 230 ммк [1059, 1060].

Спектр поглощения Ce(IV) имеет наиболее интенсивные полосы, что дает возможность повысить чувствительность. Так, например, широкая полоса с максимумом 304—320 ммк, характеризуемая молярным коэффициентом 5400—5600, позволяет определять церий в интервале от ]—2 до 30 мкг/мл, а соответствие закону Бэра таково, что при этом достигается точность выше+1%.

К окислению церия в данном случае следует относиться с осторожностью. В кислой среде (0,1—1 N раствор H2S04) наилучшие результаты дает окисление персульфатом в присутствии ионов Ag+ [9511. Для этого используют минимально необходимое количество персульфата калия (но не аммония), и после окончания реакции избыток его разрушают кипячением. Присутствие МН4, частично окисляющихся в данной системе до NOJ, а также избыток персульфата не допускается, так как они сильно поглощают ультрафиолетовые лучи [1425].

Окисление церия можно проводить также и в щелочной среде с Н202 в присутствии слабого комплексообразующего агента, удерживающего рзэ в растворе. Наиболее удачно это осуществляется в присутствии К2С03 при определенном рН, которое поддерживается буферной системой K2COs — ГО2 [142, 1435, 1916].

Оба варианта окисления имеют недостатки: в первом случае следует считаться с неустойчивостью самого Ce(IV) в сильно разбав182

183

Ч

^ I S.W I JS-A 3

Ю ~ I I .CO

LIS I? SEA TB

+1'

Ь 5 О I-< *З О .О '

Я Я

ч 5 M

к * frS И

" Ь S w а. Я U4§

L N О Z

X " * a * X V И Л

SIS

И га

ХРLO «ЕЧ

2° D D

О

в a v -~

S- S PU «•»

m s 3 1 о w a »? 1

f ^To-ill =

+1 Ч ЭВ. О

fins

71

CU Ы

a. s

л §

5 «»

RX A. G TIL

О «

CM СЧ

О

g.3

GO

<

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда экрана для проектора
новогонее приключени паровозика тишки
Skagen SKW2232
купить вкр-6,3 2,2квт в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)