химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

Ей и Yb можно определять полярографически, используя их повышенную склонность к восстановлению, на фоне редкоземельных, а иногда и в присутствии посторонних элементов.

При определении Ей не возникает каких-либо трудностей. Анализ его по стандартному количеству Zn [1111] признан весьма неточным, поэтому лучше всего использовать калибровочный график, хотя, полярографический способ здесь не может соперничать по точности с объемным способом [1291]. Однако он позволяет определять (1—1,2)-10_3% (до 25 мкг Ей) в сумме рзэ из монацита с ошибкой ± 5% [632, 633]. Присутствие РЬ допускается только в следах. Применение дифференциальной полярографии обеспечивает еще большую чувствительность в анализе как Ей, так и Yb [1625].

Определение Yb более сложно. Прежде всего, поскольку потенциал восстановления до Yb2+ довольно близок потенциалу разрядки ионов водорода (— 1,5 t?), диффузионный ток волны иттербия при наличии избыточной кислотности в значительной степени будет обусловлен восстановлением водорода [1291]. Поэтому рН растворов не должно быть ниже 4,5—5, но в то же время и не должно быть высоким, чтобы избежать гидролиза ионов металлов [1114]. В этом смысле удобен фоновый электролит — 0,1 раствор NH4C1, создающий оптимальную по кислотности среду. Таким образом • можно анализировать растворы с концентрацией 10—90 мкг Yb/ли в присутствии цериевых [1172] или иттриевых [1291] земель. Чувствительность определения в данном случае невысока: достаточно уверенно (с точностью +10%) определение проводится для смесей с содержанием >25% Yb, хотя приближенно определять его можно до 5%. Чувствительность резко поднимается, если воспользоваться дифференциальным или осциллографическим способом получения полярограмм, при этом с той же точностью (± 10%) можно определять до 0,1 % Yb в Ег, а обнаруживать его удается даже в растворах с концентрацией 0,01% [126].

Полярографически определяются не только Ей и Yb, но и Се, который образует анодную волну при —0,16 в по насыщенному каломельному электроду [843]. Авторы работы [8431 приводят чувствительности определения церия в различных металлах: 0,1% в Th и U; 0,5% в Y; 1% в Fe и Zn; 3% в А1; 5% в V, Ni, La и Sc.

Наконец, косвенный способ по образованию комплексов с некоторыми азокрасителями, сопровождающемуся появлением характерных волн, по-видимому, дает возможность определять любые рзэ и качественно различать их принадлежность той или иной подгруппе [9381.

(Об определении рзэ полярографическими методами см. также в работах 1203, 312, стр. 178; 360, 474, 600, 833, 842, 916, 937, 1065, 1112, 1115, 1116, 1442, 1463, 19301.)

174

Глава V ОПТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Спектры поглощения ионов рзэ или их соединений с различными реагентами представляют широкие возможности для анализа многих объектов.

Ниже рассмотрены два направления в спектрофотометрическом методе, различающиеся как типом спектров, так, следовательно, и решаемыми задачами.

Спектры поглощения ионов рзэ весьма специфичны для каждого элемента и по своей природе отражают электронные переходы на 4/-оболочке. Поэтому они состоят из довольно узких полос и линий, интенсивность которых в большинстве характеризуется молярными коэффициентами от 0,1 до 10. Это определяет область использования спектров в анализе смесей рзэ при сравнительно небольшой чувствительности, которая в благоприятных случаях может достигать 0,1 мг/мл при относительной чувствительности до 0,01%.

Изучение спектров поглощения ионов рзэ началось еще в прошлом столетии, и долгое время они служили для качественной идентификации рзэ. К настоящему времени спектры изучены практически для любых растворов солей в широком диапазоне длин волн от 200 до 1400 ммк, т. е. включая видимую и ближние инфракрасную и ультрафиолетовую области спектра.

Спектры элементов в присутствии различных минеральных кислот по существу тождественны друг другу, однако, по некоторым соображениям, среды не вполне равноценны. Так, при растворении смесей окислов рзэ в НС1 вследствие окисления, например с РГЯОЦ, образуется С12, имеющий собственный спектр при X < 420 ммк. Кроме того, наблюдается плохая воспроизводимость при изменении концентрации ионов СГ, объясняемая, по всей вероятности, образованием в растворе новых ионных форм. Нитрат-ион сильно поглощает в ультрафиолетовой части спектра и может мешать анализу. Присутствие органических кислот в анализируемом растворе вообще недопустимо, так как при этом не только изменяются молярные коэффициенты экстинкции, но и происходит сдвиг полос.

Наиболее удобной для анализа является хлорная кислота, которая практически свободна от всех этих недостатков, если не считать некоторых затруднений при определении Се. Поэтому приведенные спектры поглощения и молярные коэффициенты поглощения при наиболее важных длинах волн (см. приложение 36 и табл. 32) относятся именно к перхлоратным растворам; хотя большинство анализов выполняется в среде НС1 или, реже, H2S04 и HN03.

Поскольку La, Lu, а также Y не поглощают во всей изученн

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
петли армадилло купить
подарок спортсмену
часы автомобильные электронные светодиодные 12 v
заказать микроавтобус на 20 мест на свадьбу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)