химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

емдостигаетсянеобходимоестехиомет-рическое отношение Ln : ОН. Сильнее всего этот эффект наблюдается в присутствии иона SO,", значительно слабее в присутствии ионов Юз и С1~ и почти отсутствует в растворах с ионом СЮ^. Поэтому, например, титрование 0,001 М Ce(NOa)a в присутствии 0,5 М раствора NaC104 дает точку эквивалентности, совпадающую со сте-хиометрическим отношением Се : ОН = 1 : 3 [1555]. Ионы рзэ можно определять в присутствии свободных кислот [377], так как в этом

168

16»

случае получаются два отдельных скачка потенциала. В присутствии Mg определение невозможно.

Довольно обстоятельному изучению подвергалась реакция взаимодействия La и Се с ферроцианидом калия. При этом образуются осадки состава KLn[Fe(CN)6l. Настоящую реакцию можно распространить и на остальные рзэ, однако следует учитывать, что с некоторыми ионами реагент образует осадки другого состава (см. приложение 27). Это свойство еще резче проявляется для ферроцианида натрия, поэтому он непригоден для использования. Для более полного выделения осадка реакцию проводят в присутствии 30% спирта. Наиболее пригодна среда с рН 5—7; напротив, из сильнокислых растворов, например из 1N H2S04, ферроцианиды рзэ не осаждаются, что и используют для определения Zn в присутствии небольших количеств Се [376]. Титрование с ферроцианидом проводят главным образом лишь для чистых солей рзэ, поскольку многие металлы в этих условиях осаждаются реагентом.

Эквивалентная точка титрования определяется преимущественно потенциометрическим способом [377, 623, 1837] с платиновым или другими электродами, при этом благоприятное действие на точность результатов оказывает нагревание раствора [377] и добавление ионов Кт в виде KNOJS [ 1837]. Как уже отмечалось выше, в анализе рзэ могут мешать многие катионы, в том числе и Th, образующие осадки с реагентом. Кроме того, влияют и такие элементы, как Fe, Al и Mg, непосредственно не дающие осадков с реагентом. Известно также обнаружение конечной точки при помощи оксидиметрического индикатора (свободный иод и крахмал) [973, 974] или при помощи высокочастотного кондуктометрического метода [13791. Область применения ферроцианидного осаждения характеризуется абсолютными количествами металла в 5—50 мг в объеме 50—100 мл. При этом относительная ошибка результатов не превышает + 0,3—0,4%.

В объемных определениях в качестве осадителя используют также KJCTJOT [1379]. При титровании этим реагентом при высокочастотном кондуктометрическом установлении точки эквивалентности получаются примерно такие же результаты, как и при титровании ферроцианидом калия.

При косвенных определениях реакция осаждения является первой операцией, за которой следует оксидиметрическое или колориметрическое окончание. Методики колориметрического определения рзэ, связанные с экстракцией или растворением осажденных соединений, рассматриваются на стр. 186.

Косвенные определения с применением осаждения могут выполняться в двух вариантах: определение избытка осадителя, оставшегося в растворе, при осаждении точно измеренным количеством реагента или определение осадителя, связанного с ионами рзэ в осадке, после растворения осадка в кислоте. В последнем варианте иногда можно осуществить реакцию без переведения осадка в раствор.

Оба варианта определения, по-видимому, дают результаты примерно одинаковой точности, зависящей от условий осаждения. Наиболее значительным источником ошибок является заметный захват осадителя, особенно при его большом избытке.

В качестве реагента чаще применяют щавелевую кислоту. При этом оксалат-ионы определяют перманганатометрически, причем возможно как прямое титрование осадка '[727, 733, 856, 995, 1277], так и титрование после растворения его, например, в 12 N H2S04 (1187, 1261]. Можно также перевести в раствор одни оксалат-ионы, обрабатывая осадок 15%-ным раствором NaOH. В этом случае полученный раствор титруют после нейтрализации щелочи [1002]. Оба способа особенно эффективны при малых количествах металла. При больших количествах осадка целесообразнее определять избыток щавелевой кислоты в растворе [740, 1187, 1874].

При косвенных определениях применяют также другие осади-тели: ферроцианид и иодат калия, 8-оксихинолин. При осаждении ферроцианидом [832] избыток реагента в растворе определяют це-риметрически с комплексом фенантролин-Fe в качестве индикатора. Результаты отличаются от результатов гравиметрических анализов с Н2С204 не более чем на + 0,5% для количеств Се02 около 0,1 г. При осаждении иодатом [1834, 1835], проводимом в присутствии спирта, избыток ионов JO3 определяют титрованием раствором тиосульфата; точку эквивалентности устанавливают потенциометрическим методом. Чувствительность определения La достигает 7 мг. Наконец, осаждение оксихинолинатов с указанными выше предосторожностями (см. стр. 87) позволяет определять La и Y с высокой чувствительностью при помощи броматометрического титрования оксихинолина, выделяющегося при растворении высушенного осадка в 2 N HCI [1505, 1616].

(Об определении рзэ объемным метод

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
консультация андролога варшавка
гироскутер на белом фоне
участок на новоц риге
таблички с знаком запрещено видео

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.10.2017)