химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

тно диссоциирующих реагентов, таких, как комплек-соны, раздельное определение рзэ и некоторых примесей можно осуществлять при помощи регулировки рН.

167

Удачные решения различных задач во многом зависят от правильного выбора индикаторного электрода. Так, например, использование Hg-электрода в связи с каломельным [16951 не позволяет определять рзэ в присутствии Ва при помощи обратного титрования избытка ЭДТА солью HgnpnpH 8—10. В данном случае Hg-элек-трод выполняет функцию металлоиндикатора. Напротив, применение стеклянного электрода [12231, выполняющего водородную функцию, допускает раздельное определение La и Ва при рН — 8 и при рН 10,5—11 соответственно. Определение рзэ легко выполнимо для чистых солей, но весьма затруднительно в присутствии многих посторонних примесей, однако предварительное определение Th, Hg и Bi при рН 1—2 [16951 или определение рзэ по разности между двумя титрованиями (анализ всей смеси и анализ примесей без рзэ, маскированных F'-HOHOM) [12231 расширяют круг возможных объектов анализа.

В ряде случаев более удобным оказывается кондуктометрическое обнаружение точки эквивалентности и, особенно, высокочастотный вариант этого способа [685, 1074, 12861. Поскольку наибольшими подвижностями обладают ионы водорода и гидроксила, кондукто-метрия оказывается наиболее эффективной при изменениях кислотности среды, что и наблюдается в трилонометрических титрованиях. Установление конечной точки при помощи высокочастотного способа достаточно чувствительно, чтобы определять количества рзэ от ~ 5 мкг/мл и выше. Минимальное количество материала, необходимое для анализа, 1—2 мг. Для обеспечения высокой чувствительности определений растворы солей рзэ не должны содержать других сильных электролитов, особенно кислот, в концентрациях, превышающих концентрацию определяемого металла. Точность в высокочастотных титрованиях характеризуется средними ошибками + 2—5%, в зависимости от исходной концентрации рзэ.

(О комплексометрическом определении рзэ см. также и в работах [136, 146, 147, 155, 181, 267, 268 , 278, 280, 312, стр. 158, 170; 326, 346, 355, 362, 363, 486, 506, 570, 621, 893, 960, 968, 998, 1075, 1191, 1239, 1252, 1349, 1466, 1650, 1652, 1891, 19081.)

Методы, основанные на реакциях осаждения

Как и в случае комплексометрических определений, титрования осаждающими реагентами представляют собой групповой метод, общий для всех рзэ и Y. Для этого применяются, по существу, те же осадители, что и для гравиметрических определений, однако к условиям осаждения предъявляются более строгие требования. Эти требования касаются прежде всего следующих источников появления систематических или случайных ошибок. Осаждение проводится из слабокислых, близких нейтральным растворов, концентрация которых должна примерно на два порядка превышать концентрацию, соответствующую растворимости осаждаемого соединения. Для того чтобы точка эквивалентности была достаточно резкой, растворимость осадка как сама по себе, так и вследствие комплексообра-зования с анионами осадителя, должна быть возможно более низкой. Наконец, в анализируемом растворе не должны присутствовать анионы, способные частично замещать анионы осадителя в осадке при образовании двойных солей. В таких случаях видимая точка эквивалентности не соответствует действительной и приводит к заниженным результатам.

В объемных способах на основе реакций осаждения точка эквивалентности определяется преимущественно при помощи физико-химических методов по измерению электропроводности раствора или потенциала системы. Применение цветных индикаторов в данном случае неудобно.

Наиболее употребительные реагенты при титровании — оксалаг натрия или аммония. Для него известны различные варианты объемных определений с потенциометрическим [377, 626—6281 и обычным [1814] или высокочастотным [1379] кондуктометрическим обнаружением точки эквивалентности.

При потенциометрическом титровании пользуются платиновым индикаторным электродом, причем наиболее четкие перегибы получаются при 60—70° С в присутствии 50% спирта. При определении La ионы Na+ и NH^ снижают четкость эквивалентной точки, но ион К+ не влияет, тогда как при определении Се(Ш) положение меняется на обратное [626—628]. Mn, Fe и А1 маскируют точку эквивалентности, a Mg мешает определению рзэ [377].

При кондуктометрическом титровании, проводимом при обычной температуре, используют 0,0005—0,005 М растворы рзэ и растворы осадителя с концентрацией в 10—20 раз большей для уменьшения объемного эффекта, возникающего при сильном разбавлении исходного раствора. Результаты таких методик не уступают по точности обычным химическим способам.

Титрование едкими щелочами, например растворами NaOH, вызывающее изменение кислотно-основной функции раствора, проводится обычно со стеклянным [1555] или сурьмяным [377] электродами. Титрование щелочью менее точно, чем оксалатом, так как гидролизованные ионы рзэ довольно легко образуют очень мало растворимые основные соли, и поэтому видимая точка эквивалентности всегда наблюдается ранее, ч

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мячи баскетбольные в ульяновске
детские благотворительные фонды для поддержке больных детей
Dell 1610HD
матрасы флорина цены и отзывы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)