химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

\ /

CH-N

10-1'

6,3.10-w

1 : 1 1 :2

4,25-10-и 4,0.10"»

xnh-co/ ХСН,СООН СН.СООН

N-CH,COOH

\

Этилен диамин тетра-уксусная

СН,СООН СН,СООн

СН, - n''

1 : 1

1,9.Ю-"

8,7.10-а>

\

CHjCOOH СН„СООн

СН,/ \ /

СН—N

1,2-Ди-амино-циклогек-сантетра-уксусная

снлоон сн,соон

1 : 1

5,50.10-"

3,09-10-«2

н,с'

СНгСООН

CHiCOOH

НгС CH-N/

\ / \

СН, СН,СООН

Диэти-лентри-аминпен-тауксус-ная

СН,СООН

N-CH,COOH

1 : 1

1,1 • 10-"0

CH,-CH,-N

10-23

CH,-CH,-N

ChzCO0H " СН.СООн

г

\

~7.10-*

Лимонная

1 : 3 (нейтральный)

СН„СООн СН,—СООН

~2.10-«

НО-С-СООН I

СН,—СООН

рое имел исходный раствор комплексона (в избытке) до прибавления рзэ. Подобный способ предложен в ранних работах по комп-лексометрии [1761, 17621, но в настоящее время уже не применяется, поскольку определение конечной точки с индикаторами дает более точные результаты.

Было предложено много цветных реагентов (см. приложение

165

35), применяющихся при определении рзэ, однако систематическое изучение условий влияния кислотности среды и посторонних ионов проведено лишь для немногих из них. Константы нестойкости ионов рзэ и других элементов с цветными реагентами, позволяющие оценивать раздельное определение металлов при их совместном присутствии, известны вообще лишь для арсеназо. Поэтому мешающее влияние посторонних ионов определяется эмпирически.

Спектры растворов цветных лаков и константы нестойкости соответствующих комплексных соединений довольно мало изменяются в пределах группы рзэ, так что при комплексометрическом анализе вся группа ведет себя подобно одному элементу. Это остается верным и в случае применения любых других способов определения точки эквивалентности, поэтому комплексометрический анализ не является специфическим по отношению к отдельным рзэ и применяется главным образом при групповом определении рзэ или отдельных металлов в чистом состоянии, выделенных из природного сырья или технических продуктов и сплавов.

Рзэ определяют с ЭДТА преимущественно в слабокислой среде, но иногда и в слабощелочной при соблюдении специальных условий. При этом область рН может изменяться от 4,0 до 10,0 и оптимальные условия выбираются в соответствии с требованием наибольшего развития окраски цветного лака или по наименьшему влиянию тех или иных примесей.

Ряд элементов, образующих с ЭДТА более прочные комплексы — Th, Zr, Hf, Bi, Fe3+, Cr3+, Sc, Hg3+ (см. табл. 29),—оказывает постоянное влияние в любых условиях, однако предварительное титрование Th [551, 732, 1348, 1385] и Bi [990,1445] при рН 1,5—2,0, a Sc f784, 785] при рН2,5 позволяет внести соответствующую поправку. Рзэ еще не реагируют с ЭДТА в средах с такой кислотностью.

Определение рзэ становится возможным, начиная с рН 4,0, причем именно здесь влияние других примесей, образующих с ЭДТА более слабые комплексы, наименьшее. Практически область рН 4,0—6,0 наиболее удобна для выбора оптимальных условий, а точное рН среды регулируется подходящим буфером. При этом Са, Mg и иногда Мп в большинстве случаев не оказывают влияния. Влияние А1 удается предотвратить добавлением сульфосалициловой кислоты, a U, Fe, Со, Ni, Cu, Zn, Cd, Hg, Pb и Ag маскируют при помощи дитиокарбамата и сульфосалициловой кислоты [966].

В щелочной среде рзэ можно определять только в чистом состоянии. Согласно немногочисленным методикам [935, 990], анализ производят в присутствии лимонной или винной кислоты, предохраняющих ионы рзэ от гидролиза. Поскольку реакция взаимодействия с ЭДТА в этих условиях замедлена, особенно у точки эквивалентности, рекомендуют титровать растворы в горячем состоянии или используют обратное титрование измеренного избытка ЭДТА стандартными растворами солей Zn или Си.

166

1T Таблица составлена на основе сводных данных Флашка [936]. Значения Кобр приведены для комплексных соединений типа ГМеХ]4-п, где X — анион ЭДТА, а га — заряд Ноиа металла. К0бр являются абсолютными и не учитывают влияния [Н+] как иа анионную, так и на катионную часть комплекса.

" 11 = 0,1—0,5 [341].

** 1* = 0,05; 20 ± 1° С [И2].

"ц = 0,1; 20" С [2033].

«• [1=0,1; 20 ±0,5" С [940 , 941].

и, = 1,0; .комнатная температура [328].

'* Условия неизвестны [1694].

«* 25° С [1497].

Во всех комплексометрических раздельных определениях смесей рзэ с Th, Zr и Bi следует добавлять аскорбиновую кислоту или гидроксиламин для предотвращения возможного окисления Се.

Средняя точность определения с индикаторным обнаружением точки эквивалентности колеблется в пределах + 0,1—0,5% для _ 1—100 мг или в пределах -+- 5—10% для 5—50 мкг. Погрешность при микроопределениях можно снизить до + 1—2% применением специальных методик [251, 803].

В комплексометрическом анализе используют и физико-химические методы обнаружения конечной точки титрования. В отличие от индикаторных методов возможность определения рзэ в присутствии других элементов определяется главным образом взаимной устойчивостью комплексных соединений металлов с реагентом. В случае кисло

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы кройки и шитья для начинающих в зеленограде
где пройти скрининг 2 триместра
купить набор кастрюль интернет магазин
Газовые котлы Ariston GENUS PREMIUM EVO 24 FF

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)