химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

тиосульфата [1360]. Метод точен и в пределах редкоземельной группы селективен.

Количество европия в двухвалентном состоянии, фиксированного, например в твердой фазе, можно определять без особых предосторожностей, применяемых для защиты от окисления атмосферным кислородом. Для этого окисление проводят избытком перман-ганата, оставшуюся часть которого оттитровывают закисным железом [13601 либо избытком трехвалентного железа с оттитровыва-нием остатка перманганатом. Прямое титрование EuS04 перман-ганатом длительно и дает нечеткую точку конца реакции.

Определение ТЬ производится иодометрически 11241 в отсутствие Се и Рг.

Определение Yb. Определять иттербий можно такими же способами, как и европий, с той лишь разницей, что предварительное восстановление не может быть проведено в редукторе цинком. Для восстановления иттербия применяют либо амальгамы щелочноземельных и щелочных металлов, либо электролиз с Hg-катодом (см. стр. 146). Точность определений из-за неполного восстановления значительно ниже, чем для европия.

Определение Sm. Определять самарий можно также только в том случае, если он переведен в двухвалентное состояние. В отличие от европия и иттербия Sma+ не может сохраняться в водном растворе сколько-нибудь значительное время, поэтому его восстановление проводят только сухим путем. Восстановление самария довольно сложно, вследствие чего и сам метод не нашел распространения. Из известных в литературе способов для объемного определения самария предложена обработка солей Sma+ раствором К3Сг307 и титрование его избытка раствором соли Мора [1631].

Косвенные определения индивидуальных рзэ или их суммы, включающие оксидиметрическое окончание, основаны главным образом на реакциях осаждения оксалатов или иодатов (см. стр. 63, 83).

(Об определении рзэ объемными методами, основанными на окислительно-восстановительных реакциях, см. также в работах [89, 123, 156, 157, 193, 293, 470, 482, 1076, 1161, 1295, 1331, 1341, 1441 1554, 1640, 1680а, 1815, 1817, 1911, 1948, 20501.)

162

Методы, основанные на образовании комплексных соединений

Для осуществления комплексометрического титрования необходимо соблюдать два принципиальных условия: 1) комплексообра-зующий агент должен образовывать достаточно прочные комплексные соединения с ионами определяемых металлов для того, чтобы реакция протекала количественно даже при малых концентрациях реагирующих компонентов и 2) химический индикатор присутствия свободных ионов металла в растворе должен обладать высокой чувствительностью, причем прочность комплексных соединений его с ионами металла не должна превышать прочности комплексов с основным реагентом (допускается различие в константах нестойкости комплексов не менее чем на два-три порядка).

Последнее условие сохраняется не только при визуальном, но и при фотометрическом и спектрофотометрическом способах обнаружения точки эквивалентности. При применении других физико-химических способов для этой же цели, например способов, основанных на измерении потенциала системы или электропроводности раствора, второе условие вообще отпадает, благодаря чему в этом случае можно добиться более высокой точности определения. Потенциометрия или кондуктометрия при индикации конечной точки представляют возможность использовать комплексообразу-ющие агенты, дающие с определяемым металлом окрашенные комплексы или даже нерастворимые соединения (см. стр. 168).

Из числа исследованных комплексообразующих агентов в анализе рзэ применяют главным образом ЭДТА (комплексен II) преимущественно в видедвунатриевой соли (комплексен III, трилон Б). Нитрилотриуксусная (НТА) и диэтилентриаминпентауксусная (ДТРА) кислоты применяются редко, хотя последняя имеет преимущества даже перед ЭДТА [613, 1980).

Другие комплексообразующие агенты применялись лишь эпизодически, как, например, в случае лимонной [2511 или сульфосали-циловой [11201 кислоты. В табл. 28 приведены данные, касающиеся состава и устойчивости комплексных соединений La и Lu с некоторыми основными комплексообразующими агентами. Промежуточные рзэ не рассматриваются, поскольку константы нестойкости изменяются плавно для комплексов от La к Lu, а тип комплекса для всех металлов одинаков.

При образовании комплексных соединений рзэ с аминополи-уксусными кислотами или их кислыми солями'все атомы водорода карбоксильных групп в виде ионов переходят в раствор как в результате замещения атомов водорода ионами рзэ, так и вследствие отщепления их от образующихся комплексных кислот, которые диссоциируют полностью. Учитывая строгую эквивалентность количества выделенных ионов водорода количеству добавленных ионов металла, можно определять последний обычным алкалиметриче-ским методом. Титрование проводится до того значения рН, кото164

Тип комплекса

„ Таблица 28

Прочность комплексных соединений рзз с комплексообразующими агентами

Д"я объемных определений

Кислота — комплексе-)

La

Образую- Структурная формул;

щий агент

УрамилДиуксус-ная

Нитрило-триуксусLu

Н—СО СН,СООК

1 : 2

/

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
barazzoni официальный сайт
семейные ценности текстиль
купить наклейки и стикеры новогодние
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.05.2017)