химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

к концу титрования содержал бы 20—30% К2С03 [1936]. Точку эквивалентности определяют потенциометрически. Поскольку реакция идет медленно, почти все количество титранта добавляют сразу и лишь к концу титрования — по каплям.

Перманганат калия (Е\ = + 0,58 в для системы МпОГ + НгО + Зе = Мп02 + 4 ОН-) применяют довольно часто для титрования в нейтральной среде с соблюдением некоторых дополнительных условий. Титрование в присутствии карбонатного [639, 1439] или ацетатного [2006] буфера не является вполне удобным, хотя и дает хорошие результаты. Эти реагенты не в состоянии удерживать Се (IV) и Mn (IV) в растворе, вследствие чего визуальный контроль за реакцией сильно затрудняется, но потенцио-метрическое определение конца реакции вполне надежно. В отличие от этих реагентов применение пирофосфата калия дает несомненные преимущества. Прежде всего он связывает окисленный церий и восстановленный марганец в растворимые комплексы, а также повышает окислительный потенциал перманганата благодаря тому, что в присутствии пирофосфата восстановление марганца идет до Mn (III). Последнее способствует более четкому протеканию реакции, которую можно контролировать как амперометрически [10081, так и оптическим способом по поглощению ионами MnOj при 525 ммк [1398].

Феррицианид калия (Е% = .— -\- 0,46 в для системы ]Fe (CNJel3- + е = [Fe (CN)el4- в 0,01 N растворе NaOH) является, по-видимому, наилучшим реагентом для определения церия в щелочном растворе. В качестве реакционной среды используют насыщенный раствор К2С03, а точку эквивалентности находят потен11 Аналитическая химия 161

циометрически [19351 или амперометрически [13161. Последний способ рекомендуется применять в случае одновременного присутствия больших количеств Се (IV). Кроме прямых титрований, известны также определения по титрованию образующегося при реакции ферроцианида [741, 2006] или по титрованию избытка феррицианида с CoS04 [104]. Образующийся осадок Се (ОН)4 не мешает потенциометрической индикации точки эквивалентности. Определять церий можно в присутствии Cu,Mg, Fe и Сг, благодаря чему указанный способ применяют для анализа сплавов.

Определение Рг. Прямых методов определения празеодима не существует, так как окисленные формы его устойчивы только в твердой фазе, например в виде окислов. При использовании же косвенных методов определения, называемых иногда определением активного кислорода окислов, следует иметь в виду, что для различных методик прокаливания окислов получают различные продукты окисления празеодима, а следовательно, и разные окислительные эквиваленты для Рг. Поэтому и воспроизводимость в каждом способе определения зависит прежде всего от характера термической обработки и состава окислов.

При длительном прокаливании окислов, оксалата или нитрата чистого празеодима состав продукта окисления выражается приближенной формулой PrOi,83 П 24, 13821.

Прокаливание смесей солей при 700°С в течение 2 час. приводит к различному окислению Рг в зависимости от характера исходной смеси. La и Sm в большой степени, Nd — в меньшей способствуют распаду окисла Рг (оксалаты). При прокаливании нитратов влияние рзэ на степень окисления Рг незначительно [1241.

Электролитическое окисление смешанных гидроокисей (Рг> >50%) в среде КОН при 360°С в никелевом тигле — аноде с Pt-като-дом приводит к выделению черного осадка. В отделенном, промытом водой и высушенном при 100—105°С осадке состав окиси празеодима примерно выражается формулой РгОьзз — PrOi,,4 [290, 14571. Окисление кислородом в расплаве щелочи дает аналогичную картину, но не протекает количественно [5921.

Объемное определение не вызывает затруднений, поскольку многие применяемые восстановители, действующие в кислых средах (в данном случае применяется H3S04), полностью восстанавливают празеодим по мере растворения окислов. Для восстановления окисленного празеодима предлагают FeS04 или Н303 [1382], избыток которых определяют перманганатометрически; KJ в обычном классическом варианте [124, 1457, 1459]; восстановление раствором MnS04 [19, 231 с титрованием образующихся ионов МпОГ щавелевой кислотой. Все рзэ, кроме церия и ТЬ, не оказывают прямого влияния на оксидиметрическое определение, но в зависимости от их количества в смеси могут изменять степень окисления Рг при прокаливании окислов.

Определение Ей. Метод редуктора Джонса является практически единственным изученным способом определения европия. В соответствии со стандартным потенциалом для системы Eu37Eu2+ (см. стр. 172) европий легко и полностью восстанавливается амальгамированным металлическим цинком в солянокислой среде, и полученный раствор сливают непосредственно в колбу с раствором FeCl3 в атмосфере С03. После добавления к содержимому приемника Н3Р04 и индикатора — дифениламинсульфоната, восстановленное железо, количество которого эквивалентно определяемому Ей, титруют раствором К2Сгг07 [9431.

Аналогичным образом раствор из редуктора Джонса можно собирать в колбу с титрованным раствором иода и затем оттитровы-вать остаток иода раствором

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликните на ссылку, закажите еще выгодней по промокоду "Галактика" - трансформеры ноутбуки - поставка по всей России.
ленты светодиодные синие
оборудование для игровых площадок
плата на холодильник део frb-4310.5320b

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.03.2017)