химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

в О' и S04~, поскольку в противном случае потенциал системы Се4+/Се8+ может сильно снижаться. Наилучшими индикаторами при титровании Се с FeS04 следует считать эриоглауцин, эриозеле-ный [9781, о-фенилантраниловую кислоту [19031 или ферроин [780]. Три ?— пять капель 0,005 М раствора о-фенилантраниловой кислоты дает индиаткорную ошибку не более 0,1%, а 0,025 М раствор фер-роина может служить одновременно и индикатором, и титрующим реагентом.

Наряду с прямыми титрованиями применяется и обратное титрование избытка восстановителя при помощи КМп04 [639] или самого же церия [1698] с индикатором 2,2'-дипиридилом, что улучшает результаты определения, например в присутствии НС104.

Настоящий способ часто применяется на практике: в анализе монацитов [640], мишметалла и сплавов Се—Fe [16881 и Се—Zr 11446].

Гидрохинон. Определение Се при помощи растворов хинола в кислых средах (С,Н4Ог +2 Н+/С,Н4 (ОН)2; Е? = 0,70 в) разработано лишь недавно 11500, 1501]. Потенциометрический контроль за реакцией позволяет с большой точностью определять Се не только в чистых растворах, но и в присутствии ионов CraO?-, V03 и Мп04, в результате чего методика применялась при анализе самых разнообразных объектов.

Аскорбиновая кислота реагирует с церием согласно реакции

2 Се (S04)2 + QH,Oe=Ce2 (S04)3 + H2S04 + C.H.O,,

Контроль за которой осуществляется с применением ультрафиолетовых лучей [741, как и при титровании растворами Н2Ог. Условия титрования с аскорбиновой кислотой весьма разнообразны.

158

Так, с индикатором вариамином синим Б 11176] церий определяют в присутствии буферной смеси (рН 2), а при амперометрическом тит-' ровании [107] кислотность раствора по HaS04 должна быть 2 или даже 5 N. Изменяя кислотность и рабочий потенциал, можно осуществить раздельное определение Се и Fe при их совместном присутствии.

Соли закиси ртути (?? = 0,91 в для системы 2Hg2+/Hg5+) не применялись для определения Се. Однако потенциомет-рическое титрование показывает, что эта реакция может быть использована в анализе [499]. В качестве индикатора может служить N-фенилантраниловая кислота.

Роданид калия или аммония. Определение Се при помощи роданида известно в нескольких вариантах, но поскольку реакция

6 Се (S04)2 + KCNS -F 4 Нг0 = 3 Се, (S04)3 + KHS04 + + 3 H2S04 + HCN

протекает медленно вблизи точки эквивалентности, прямое титрование стандартным раствором роданида не изучалось. В данном случае все методики основаны на принципе обратного титрования избытка реагента.

Оттитровывать избыток роданида можно при помощи Hg(N03)2 с дифенилкарбазоном в качестве индикатора F829, 831 ] либо при помощи AgN03 с потенциометрической регистрацией точки эквивалентности [1730]. Однако эти способы представляют неудобства, связанные с необходимостью удаления HCN из раствора. При этом в растворе должны отсутствовать и другие анионы, осаждающие Hg и Ag. В связи с этим метод усовершенствован и предложены другие окислители для оттитровывания роданида: КМп04 [830, 1197], KJ03 или КВг03 [1198]. В первом случае к титруемому раствору добавляют конц. HCI до 1,5—2 А7, 5 мл СС24 и 10 мл — 0,005 М раствора JC1, выполняющего роль катализатора и индикатора конечной точки. Титрование проводят до исчезновения фиолетовой окраски в слое СС14 и появления окраски МпО^ в водной фазе. Более надежно точку эквивалентности определяют потенциомет-рически [11971; при этом скачок потенциала составляет 350—400 мв на 0,05 мл 0,1 N раствора КМп04. В случае титрования с KJ03 или КВЮ3 условия сохраняются прежними и конечная точка может быть найдена с индикатором (JC1 в СС14 для KJ03 и метиловый оранжевый для КВЮ3) или потенциометрически.

Во всех случаях точность определения составляет примерно + 0,5% для 35—320 мг Се. Умеренные количества Се (III) и НО в широкой области концентраций не оказывают влияния на титрование избытка KCNS.

Определение Се(Ш). Ввиду того, что наиболее сильные окислители, применяемые для окисления Се(Ш) до Ce(IV), весьма! не160

стойки и не могут служить для приготовления стандартных растворов, объемное определение Се (III) проводят с реагентами, обладающими сравнительно низкими стандартными потенциалами, которые обычно ниже, чем стандартный потенциал для системы Се1+/Се3+-Для того чтобы реакция протекала в необходимом направлении, искусственно понижают потенциал "цериевой системы. Для этого применяют щелочные среды [591, в которые вводят комплексо-образующие агенты, препятствующие выделению ионов металлов в осадок. Так, например, в растворе, содержащем 25% K2COs, потенциал цериевой системы равен + 0,08 в [976]. При таких низких потенциалах церий подвергается окислению даже растворенным кислородом [428].

Итак, учитывая, что все используемые способы предполагают титрование в нейтральной или щелочной среде, необходимо тщательно удалять атмосферный кислород перед подщелачиванием раствора, особенно при малых концентрациях Се.

Гипобромит натрия (Е°к = + 0,76 в для системы ВгО- + Н30 + 2е = Вг + 2ОН" в 1 М растворе NaOH) предложено применять в растворе, который

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кампфтерные курсы
sheffilton обеденная группа
кристина орбакайте концерт в кирове в 2016 году
стул - ящик для мастерской

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)