химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

ых средах.

K3W2C19 в слабокислых растворах [19541 похож по своим окислительно-восстановительным свойствам на TiCl3, но в отличие от TiCl3 его легко можно приготовить в чистом виде, и он устойчив в твердом состоянии. Титрования Се (IV) реагентом выполняются как при визуальном, так и при потенциометрическом обнаружении точки эквивалентности.

СульфатУ (II) обладает низким стандартным потенциалом и поэтому может служить восстановителем при определении церия [6531. Титрование проводят в кислом растворе сразу же после окисления персульфатом аммония. Можно пользоваться способом обратного титрования и определять избыток VS04 перманганатомет-рически. Метод применен в анализе монацитовых песков.

Иодид калия (El = + 0,53 в для системы Jif + 2е = — 3J") служит прекрасным восстановителем для определения церия в не слишком кислых средах [1324, 2041], причем конечная точка титрования определяется либо с индикатором, либо потен-циометрически. Для титрования в 0,9—2,7 N H2S04 в присутствии ацетона, связывающего выделяющийся иод, точность результатов выдерживается в пределах 0,1%. Однако при прямых титрованиях не всегда имеет место необходимая воспроизводимость: метод чувствителен не только к кислотности, но и к исходной концентрации церия. Поэтому поздние модификации этого способа основаны на определении иода, выделяющегося при добавлении избытка иодида калия. Это осуществляется титрованием либо с арсенитом [1729 , 20061, либо с тиосульфатом [16511 в растворе с рН 4—5, которое регулируется добавлением какой-либо буферной смеси. Прибавление комплексона непосредственно перед тит157

рованием переводит Fe и Си из восстановленных форм снова в окисленные, благодаря чему количество иода в растворе оказывается эквивалентным только количеству определяемого церия [1651].

Мышьяковистая'кислота в слабокислых растворах (Е? системы As (V) ^ As (III) в зависимости от кислотности меняется от + 0,58 в в Ш растворе НС1 до —0,08 в в \М растворе NaOH) также может быть использована в определениях церия с точностью до 0,05%. Титрования лучше проводить в теплом растворе при 45—50°С'и обязательно в присутствии катализатора. Для этого рекомендуется использовать MnS04 [1999], осмиевую кислоту Г2006] или рутений [1892]. Индикация точки эквивалентности обеспечивается ферроином.

Перекись водорода. Определение Се с НаОа выполняется редко, несмотря на сравнительно невысокий стандартный потенциал для системы 02 + 2Н+ + 2е = Н202 (Е° = + 0,68 в). В одной из работ 174] для индикации реакции

2 Се (S04)2 4- H202=Ce2 (S04)3 + H?S04 + 02

было использовано свойство Ce(IV) в растворах сильно поглощать ультрафиолетовые лучи (растворы солей Се(Ш) совершенно прозрачны для них). Пропуская ультрафиолетовые лучи с X = 360 ммк через кювету для титрования и трансформируя их в видимые лучи при помощи флуоресцирующего экрана, удается по появлению свечения фиксировать точку эквивалентности с точностью до одной капли. Точность проводимых титрований выдерживается с ошибкой + 0,05%.

В остальных случаях [639, 2006] отмечается, что титрования с Н202 не могут служить вполне надежным способом, поскольку результаты зависят от кислотности и количества церия. По-видимому, это связано не только с трудностью количественного окисления церия, особенно при повышенных содержаниях, но и с тем, что перекись водорода может проявлять по отношению к церию также и окислительные свойства.

Более воспроизводимые результаты получаются при работе по методике обратного титрования избытка Н202 раствором КМп04 в 0,3— \М растворе H2S04 или HN03 [583, 1382].

Соли двухвалентного Fe (Е\ = 0,77 в). Едва ли не самым распространенным титрантом при определении Се является сульфат закисного железа [2006], главным образом в форме соли Мора. Ввиду достаточно большой разности нормальных потенциалов систем Се4+/Се3+ и Fe3+/Fea+ реакция Се4+ с Fe2+ протекает полностью и мгновенно, за исключением области вблизи точки эквивалентности, где она несколько замедляется. Последнее затруднение можно легко преодолеть титрованием в горячем растворе О 70°Q.

Точка эквивалентности находится одинаково точно как при помощи потенциометрического метода, так и при помощи редокс-индикаторов

Потенциометрическое титрование 1405, 975, 1831, 20401 осуществляется обычно в кислых средах, нацример, до 1 Л7 по H2S04, 3,5 N по НС104; или 5 N по СН3СООН. На увеличение скачка потенциала оказывает влияние присутствие Н3Р04, связывающей ноны Fe3+ в осадок. В присутствии ионов Hg!+ в количествах более 30 мг определение Се несколько искажается [2042].

При индикаторном обнаружении точки эквивалентности приме-' вяют различные органические соединения с нормальными потенциалами в интервале от 0,8 до 1,25 в. Титрование по метиловому красному [978] дает сильно завышенные результаты, если не применять Н3Р04 для искусственного понижения потенциала системы Fe3+/Fe2+. К тому же индикатор нестоек и его следует добавлять только вблизи точки эквивалентности. Комплекс нитро-о-фенан-тролин-Ре2+ применим только для сред, не содержащих ионо

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
спортивная одежда в астрахани купить
пламегаситель kia
вакумное исправление вмятин
вод-071 -ду-н-600 веза

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)