химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

но из смесей с содержанием^ 50%, в значительной мере затруднено даже при добавлении нитрата Се, служащего при осаждении в качестве носителя.

Такие же разделения можно проводить и в плавах гидроокисей в присутствии NaOH и КОН, с той лишь разницей, что в плав приходится добавлять окислитель. Так, отмечено, что окислы Ln203 хорошо пептизуются в щелочах, но после добавления, например, КСЮ3 выделяются в осадок окисленные формы окисей Рг и ТЬ [674, 1406]. Препараты Рг и ТЬ в этом случае не получаются достаточно чистыми.

Металлотермические способы при восстановлении фторидов или других галогенидов до металлов также могут служить для целей разделения в препаративной работе [816, 1845, 1846]. Так, при действии Са или La на безводные фториды или хлориды рзэ лишь EU, Sm и Yb восстанавливаются до соединений LnX2, остальные же—до металлического состояния (подробнее см. на стр. 23).

153

Г

По окончании реакции в тигле образуются две фазы, легко отделяемые друг от друга.

Заслуживает внимания также отгонка металлов из смеси окислов рзэ с графитом [598], так как летучести Eu, Yb и Sm намного выше, чем остальных рзэ. Действительно, эти элементы легко отделяются от иттриевых земель и несколько труднее от цериевых при 1600°С, а при использовании ректификационной колонки даже могут быть фракционированы на концентраты.

(Об использовании термических методов для отделения рзэ см. также в работах [86, 1160, 1456].)

Глава IV

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ

ОБЪЕМНЫЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

Методы, основанные на окислительно-восстановительных реакциях

Определение Се (IV). Для определения церия существует большое число методик. Сам Се (IV) очень широко применяется при определениях других элементов, представляя самостоятельный раздел объемных методов — цериметрию.

Система Се4+/Се8+ имеет довольно высокий нормальный потенциал, благодаря чему для определения Се можно выбрать много надежных и удобных восстановителей.

Таким образом, при определении церий в растворе должен быть четырехвалентным. Поскольку для этого необходимы окислители с еще большим положительным потенциалом, то выбор таких систем практически ограничивается тремя реагентами: Н202 или NaBiOs в кислой среде и (NH4)2S20g в присутствии ионов Ag+ с нормальными потенциалами соответственно 1,77, > 1,8 и 2,05 в.

Наилучшим способом считается окисление персульфатом, однако даже при работе с ним требуется большая осторожность во избежание неполного окисления церия.

Окисление церия хорошо проходит также с Aga+ в кислой среде 11332] и с Со3+ в нейтральной среде [1109] (нормальные потенциалы 1,98 и 1,84 в соответственно) и даже при обработке сухих остатков смесью крепких кислот НС104 + H2S04 [1561], несмотря на сравнительно низкий нормальный потенциал для НСЮ4. Избыток Ag2* не мешает последующему титрованию солью Мора. Кроме того, растворы Се (IV) можно приготовить непосредственным рас-творениемСе02 в серной кислоте [2040] или электролитическим окислением некоторых солей Се3+ (за исключением СеС13) в присутствии Соответствующих кислот в обычной ячейке с платиновыми или другими электродами [624. 1170, 18221.

155

f г J 1 S 6 7 8 Концентраций кислоты, *

28. Потенциал системы Се1+/Се3+ в растворах кислот [1823]: ; — НС10«; 2 — HNOa; 3 — H,So,; 4 — HCI

В виде растворов сульфата, нитрата или перхлората в сильно кислой среде Ce(IV) устойчив в течение продолжительного времени [1824, 2040]. Восстановление вследствие разложения воды (2Н20= = 4Н+ + 03 + 4е; El = 1,2 в) протекает в темноте чрезвычайно медленно, но заметно ускоряется при действии света. При облучении сильным пучком ультрафиолетовых лучей реакция инициируется настолько, что становится видимой [2005]. По устойчивости к восстановлению в сильнокислых средах, соли Се4+ можно расположить в ряд: сульфаты ^> нитраты ^> перхлораты. Это объясняется тем (рис. 28), что потенциал системы Се4+/Сеэ+ в значительной мере зависит от характера анионов, присутствующих в растворе [1823].

ния при обычной температуре и без катализатора, в которой влияние S04"-HOHOB устраняется добавлением ВаС12. Другой способ ускорения реакции [16821 заключается в добавлении небольшого количества Fe3(S04)3 и освещения раствора светом Hg-лампы высокого давления.

Конечную точку можно определять также и потенциометриче-ски с каломельным и Pt-электродами [1480].

Соединения Mo (V) (El = -~0,0 в для системы НаМоО 4(ВОД11) + + 2Н+ -(- е = Мо03 + НгО). Служат интересным реагентом при определениях некоторых окислителей в смесях [1942]. Так, при потенциометрической регистрации точки эквивалентности удается определять Ce(IV) в присутствии Fe (III) или V(V), а также Сг20?~ в присутствии Ce(IV). Анализ церия в более сложных смесях не удается.

Ti2 (S04)3 в присутствии дифениламина в качестве индикатора может применяться для определения церия в концентрации примерно 0,04 N [8911. Система ТЮ2+ + 2Н+ + е = Ti3+ + Н20 (El = + 0,1 в) чувствительна к кислотности и допускает титрование только в слабо сернокисл

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
холодильник индезит 167 nf ремонт
чехлы на садовую мебель купить
шкаф кб-9
купить элитную посуду

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)