химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

, при электролизе смесей с 1—2% Eu203 можно получить максимальный выход 96—97%, а с меньшим выходом можно анализировать и более бедные смеси. Результаты таких анализов в ряде случаев оказываются даже более точными, чем результаты спектральных определений.

Электролитическое выделение Yb на ртутном катоде изучалось подобным же образом как для сульфатной 1647, 744], так и для цитратной среды [425, 1365]. Проводить электролиз из сульфатного раствора неудобно из-за большой продолжительности, а при высоких концентрациях Yb приходится периодически удалять слой осадка, блокирующий ртутный катод, хотя выход Yb бывает довольно высок. Электролиз из цитратных сред свободен от этих неудобств. Наилучшие результаты в этом случае получаются при рН ~ 6, соотношении YbaO,: KaCit =1:2, температуре от 0 до + 5° С, катодной плотности тока 0,03 а/см3 и концентрации YbaOs в растворе, равной г~ 1—2%; выход Yb достигает 95—98%.

Электролитическое выделение Sm наименее эффективно из-за сильной склонности его к окислению. И все же при соблюдении примерно таких же условий, как для Ей и Yb, самарий на 80—85% удается извлекать в амальгаму в достаточно чистом состоянии [426, 1520].

Таким образом, электролиз, по крайней мере Ей и Yb, может служить уже теперь аналитическим приемом, хотя использованы еще не все возможности метода. Например, электролиз в присутствии цитрата Li позволяет увеличить выход Ей до 99—99,9%, поскольку амальгама Li обладает еще более отрицательным потенциалом, что приводит к повышению извлечения почти независимо от исходной концентрации Ей. При электролизе наблюдается частичное отделение от Sm [1546, 1547].

Селективный способ электро о с а ждени я - Е и. При электролизе с Pt-электродами в присутствии уксусной и оксинсульфоновой кислот европий выделяется в виде нерастворимого осадка НЛЕи (C9H5NOS03)2], захватывая из примесей только около 1—2% Sm [779]. е_ь.1ЬСЛ146

Кроме электровыделения известны и прямые, определения Ей и Yb при помощи кулонометрии при контролируемом потенциале. В водной среде оказалось очень трудно добиться 100%-ного выхода по току при восстановлении [1805]. Лишь для 2М раствора MgSO, (—0,8 в по Ag — AgCl-электроду) результаты более или менее удовлетворительны. Поэтому для определения использована реакция окисления Еиа+ при — 0,1в. Настоящая методика позволяет определять 5—10 мг с точностью до 0,1—0,3%, причем рзэ, Са, Al, Si и небольшие количества Yb не мешают. Се и Fe восстанавливаются, но при— 0,1 в не окисляются и не восстанавливают Eu(III). В неводных средах удобнее использовать реакцию восстановления, приведенную в работе [2045]. Так, в 0,Ш растворе тетраэтиламмоний бромида в метаноле (без следов воды) Ей и Yb восстанавливаются при — 1,2 в (по Ag — AgCl-элек-троду). При определении 0,5—20 мкг-экв точность составляет '± 0,05 мкг-экв. Выход по току для Yb не вполне равен 100%, и присутствующие рзэ, например Nd и Sm, могут несколько влиять на точность определения. \ Электровыделение остальных рзэ совершенно не изучено. Извест-I но лишь, что при электролизе кислых растворов (рН 2,5) Y90 без . носителя можно отделять от Sr90 с выходом 90—98% [1296]. При ^напряжении 12в на ячейке с Pt-электродами Sr захватывается T выделяющимся Y90 незначительно, причем для наилучшего выде-;' ления иттрия количество неактивного Sr не должно превышать 1—5 мг в расчете на нитрат. После 4-кратного повторения электролиза содержание Sr90 в Y90 снижается до 10" — 10"в% при общем выходе Y'° 70—80%. Отделение Y90 возможно также из почти нейтральных растворов с рН 5—6 [1068]. В другом случае при 1 напряжении на ячейке 3 в тот же Y, а вместе с ним и рзэ на катоде не выделяются [406], что используется, например, при определении микропримесей рзэ в металлическом Bi.

Электролиз расплава гидроокиси Рг в КОН при 340—380° С в никелевом тигле, служащем анодом, приводит к выделению черного осадка высшего окисла Рг [1399, 1406, 1457, 1458]. Элементы цериевой группы в этих условиях остаются в расплаве; таким образом, Рг можно отделять от соседних элементов, хотя и не количественно.

Известны работы, посвященные электролизу солей рзэ в неводных средах 1629, 1124, 1478, 1479]. При этом обнаружено, что из спиртовых сред, пиридина, этилен диамина элементы выделяются в металлическом состоянии на катоде. Такие осадки сильно загрязнены органическими продуктами восстановления, и выделение металла из-за малой электропроводности среды далеко неполное. Поэтому последние способы и не нашли практического применения.

(Об электрохимическом выделении и разделении рзэ см. также в работах [290, 312, стр. 167; 361, 371, 471, 483, 565, 1034, 1484.

LRJIFT 170С 1ППС1 \ *

ю» ш

Электромиграционные методы отделения и разделения

Известен целый ряд методически различных электромиграционных способов — от самых простых, осуществляемых на полосках бумаги, до весьма сложных непрерывных процессов, сочетающих электрофорез с элюированием.

Как известно, при электрофоретических разделениях используются разл

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
A-13 с элементами дерева
магазин дачный интерьер
автосигнализация starline е91
купить vip кресло для кинотеатров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)