химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

экстракционных процессах применяются только амины, плохо растворимые в кислых водных растворах, т. е. в основном третичные амины и только начиная с бутил- или, лучше, с гексилпроизводных.

В среде HNOs [98, 567] в области концентраций от 1 до 6А1 типичные коэффициенты распределения с 10%-ным раствором три-н.октиламина в ксилоле составляют для Pu (IV) 250, для RuN05+ 0,01-0,44, для Zr — Nb 0,001 — 0,002, для Се (III) и Sr < 0,002 и для Cs < 0,001. В присутствии Ш раствора UOs(N03)2 при экстракции 10%-ным раствором три-н.лауриламина в керосине коэффициенты распределения понижаются (кроме коэффициентов для Zr и Nb): для Pu (IV) — 62, для Zr — Nb — 0,042, для Ru — Rh — 0,0033 и для Се — Pr — 0,0002. Для самого урана коэффициент равен ~ 0,2. Даже ""во втором случае коэффициент распределения Ри достаточно высок, чтобы сравнительно легко отделять его не только от осколочных продуктов, но и от урана.

В среде СН3ССОН [1487] при экстракции 20%-ным раствором триизооктиламина в ксилоле уран, напротив, экстрагируется хорошо и легко отделяется от рзэ, Th и ряда других элементов (кроме Zr - Nb и Ru).

В среде НС1 [1488] удалось разделять трехвалентные актиноиды, (Am) от Ей с применением триизооктиламина, а из цитратных или тартратных растворов [2084] возможно даже извлекать Се (IV).

(Об отделении рзэ от других элементов методом жидкостной экстракции см. также в работах [185, 221, 254, 329, 467, 548, 569, 596, 606, 751, 882, 1030, 1043, 1265, 1280, 1542, 1571, 1796, 1798, 1864, 2070, 2073V

144

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ И РАЗДЕЛЕНИЯ

Электролитическое выделение и разделение

Сильные восстановители, в том числе и электрический ток, широко применяются при получении чистых соединений рзэ. ' Из числа подходящих восстановителей порошки металлов, таких, как Mg, Al, Zn, восстанавливают и довольно легко только Ей до двухвалентного состояния. Например, восстановление в редукторе Джонса известно давно, как первая стадия объемного определения Ей : [1359]. Химическое выделение Ей в чистом состоянии таким способом очень трудоемко и недостаточно эффективно [1361].

Более сильными восстановителями являются амальгамы щелочноземельных и, особенно, щелочных металлов. Обменные реакции с амальгамами привлекают внимание потому, что ртутный катод часто используется для выделения некоторых рзэ. Восстановление амальгамами можно вести для Eu, Yb и Sm как до состояния Lna+, так и до металлического состояния. Промежуточная стадия фиксируется обычно добавлением в раствор ионов SO'*, которые связывают рзэ в мало растворимые осадки LnS04, а в случае глубокого восстановления редкоземельный металл уходит в амальгаму. Амальгама стронция восстанавливает довольно полно Ей, несколько хуже— Yb и с большим трудом — Sm. Остальные ионы рзэ ею не восстанавливаются, но при выделении осадков LnS04 могут в значительной мере захватываться вместе с частицами самой амальгамы [ 1122, 1290]. При использовании такой методики часть ионов Ln2+ остается в растворе в соответствии с величиной растворимости солей LnS04. Амальгама натрия обладает большей активностью. Так, при контакте с ацетатными растворами Eu, Yb и Sm она почти полностью переводит эти элементы в металлическое состояние, причем некоторому заметному восстановлению подвергаются даже другие элементы [1400—1402 ,1404]. Восстановления таких рзэ, как, например, Tu и Lu не отмечено. Образовавшиеся амальгамы при разложении ведут себя по-разному: так, при обработке смесью уксусной и серной кислот Sm окисляется полностью, а Ей фиксируется на промежуточной стадии в виде осадка EuS04. Остатки двухвалентного Sm в осадке можно селективно окислить холодной концентрированной HN03. На основании результатов этих реакций предложена методика выделения и разделения Ей и Sm [1409], которая позволяет получить с хорошим выходом очень чистые препараты, например Sm с 0,01% Nd [1401] или спектроскопически чистый Yb [1402], а также другие элементы, свободные от Ей, Sm и Yb.

При электролизе обеспечиваются наиболее жесткие восстановительные условия, и вместе с тем он наиболее удобен в работе. Поэтому электролитическому выделению рзэ посвящено наибольшее число исследований, проводимых, начиная примерно с тридЮ Аналитическая химия 145

цатых годов [1399] и по настоящее время. Центральные вопросы в них — выделение Eu, Yb и Sm. Электролитическое выделение Ей на ртутном катоде из растворов, содержащих ионы SCV- [743, 1158, 1458], муравьиную или уксусную кислоту [1360], не может быть рекомендовано ввиду недостаточного выхода или неудобств, связанных с образованием осадков. Гораздо лучшие результаты обеспечиваются при электролизе из цитратных сред [1363, 1364], когда даже при не вполне оптимальных условиях выход может достигать 90—95%. При этом, кроме Yb и Sm, ни один из рзэ в амальгаму не выделяется. Всестороннее изучение процесса выделения Ей позволило выбрать наилучший режим электролиза: рН 5—13, соотношение EuaOs:KaCit от 1 :2 до 1:6, температура от 0до+ 10° С, исходная концентрация ЕшД, < 2% [427]. Соблюдая эти условия

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул 5719 s
подготовка к узи бп
Sinix 1071GA
учебный центр по маникюру в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)