химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

тделения Ри от La [11851. В то же время в области рН 4—5, где экстрагируются рзэ,'извлечения щелочноземельных элементов еще не наблюдается.

Трибутилфосфат очень широко применяется для разделения самых различных смесей независимо от абсолютных количеств, поскольку он обладает весьма большой экстракционной емкостью. В некоторых случаях приходится даже искусственно понижать коэффициенты распределения разбавлением ТБФ инертным растворителем (керосин, бензол и другие углеводороды) для того, чтобы получить возможность отделять одни элементы от других. Эта мера диктуется также и техническими трудностями экстракции чистым ТБФ (высокая вязкость, удельный вес, близкий единице). Большинство разделений осуществляется в нитратных средах, причем концентрация HNOa или нитрата является дополнительным удобным способом регулировки коэффициентов распределения:

?141

Элемент

U (VI) Pu (IV) Ри (VI) Th Zr

Се (IV) Sc

(RuNO) в виде

трннитрата

Се (III)2*

Nb

Pu (III)

Zn,Cd,Co,Pb,Bi

Fe"

Ti"

PI*

\Q,-i—10"s lO-S—lO"8 10-*—lO"3 Следы To же

10-2—10"8

Следы To же »

10-2—10-» 0,15-0,05

0,03

0,04

0,07

Молярность раствора по металлу

Литература

[537] [537] [537] [1575}

[537] [1372] [15751

[537]

[1372] [13721 [537] [537] [1896] [811] (8111 [8111

tRu [538, 1434]. При достаточно высокой концентрации азотной кислоты Zr, Се (IV) и Sc также проявляют повышенную экстраги-руемость, но для их отделения однократного извлечения оказывается недостаточно. Приблизительное представление о распределении этих и некоторых других элементов можно составить из табл. 27.

Большинство двухвалентных и трехвалентных металлов, включая и актиноиды в низшей ступени окисления [694, 1371, 15701, имеют коэффициенты распределения, близкие по величине редкоземельным, поэтому они не могут быть отделены от последних.

Кроме нитратных сред в последнее время изучается экстракция из перхлоратного [1810] и хлоридного [1169, 1843] растворов, причем в некоторых случаях появляются возможности, например, для отделения Sc [15801 и Fe [ 1101 ] от Y. Во второй методике используется родственный трибутилфосфату нейтральный экстрагент три-н.октилфосфинокись.

Кислые эфиры фосфорной кислоты обладают еще большей экстрагирующей способностью, чем ТБФ, так что при некоторых условиях и без высаливателя могут количественно извлекать рзэ. На этом свойстве, например, основаны методики отделения Y90 от Sr90 или La140 от Ва140 и приготовления их в свободном от носителя виде. Извлечение 0,1 М раствором дибутилфосфорной кислоты в хлороформе из 0,1 УК раствора любой минеральной кислоты позволяет выделить ^> 99% Y в очень чистом состоянии [873]. В такой же мере эффективно и применение ди-(2-этилгексил)-фосфорной кислоты [15771.

Однако особой эффективностью обладают кислые эфиры по отношению к четырехвалентным металлам и U (VI). Экстракция 0,06М раствором моно-н.бутилфосфорной и ди-н.бутилфосфорной кислот в ди-н.бутиловом эфире (молярное отношение МБФ:ДБФ= = 1:4,5) из Ш раствора HN03 в присутствии 3%-ной Н2Ог позволяет отделить ^> 95% Zr в следах от многих элементов, в том числе и от La, Се (Ш) и Y, экстрагирующихся при этом менее чем на 5% [1747]. Макроколичества Zr извлекаются подобным образом, но при другом составе водной фазы. Большое различие в Kd для Sc и рзэ, например, ASc/Tu 3000 в системе НСЮ4 — ди-(2-этил~ гексил)-фосфорная кислота или ASC/Y ^> 120в системе НС104 — ди-(н.октилфенил)-фосфорная кислота позволяет легко отделять Sc е кислыми эфирами [1573].

Моно- и ди-(2-этилгексил)-фосфорная кислоты нашли применение в отделении Np (IV) и Bk (IV) от U (VI) и трехвалентных редкоземельных и трансурановых элементов. В этом случае коэффициенты распределения Me (IV) в среде НС1 примерно на шесть порядков превышают коэффициенты распределения Me (III), что обеспечивает очистку препаратов от примесей [1572, 1578, 1579]. Трансурановые элементы в трехвалентном состоянии, видимо, с трудом отделяются от редкоземельных с кислыми эфирами [877, 878, 1573].

143

Наконец, CH2[PO(OR)(OH)]j, где R — радикал н.октил, открывает дополнительные возможности для разделения [1023]. Например, при рН < I при помощи 1—2%-ного раствора реагента в лигроине можно отдел ять Ме( IV), Me (III), а также Sn (II), VOs+ и U02s" от Al, Cr, Mn (II), Co и Ni, а при более высокой кислотности разделять Me (IV) и рзэ.

Амины алифатического ряда в виде солей с обычными минеральными или органическими кислотами сравнительно недавно применяются в экстракционных процессах, но уже используются технологически. Экстракция с аминами связана с образованием комплексных соединений металла с анионами кислоты, присутствующей в водном растворе, причем с увеличением прочности комплексов возрастает и экстрагируемость. Поскольку трехвалентные рзэ образуют в основном довольно слабые комплексные соединения, они не извлекаются в органическую фазу, тогда как многозарядные и другие ионы, обладающие значительным деформирующим действием и образующие прочные комплексы, экстрагируются довольно легко.

В

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы программированию сайтов
катлы твердотопливные
Кликните, закажите с промокодом "Галактика" - 300 руб скидка - Motorola DS9208 в Москве и с доставкой по регионам.
галошница для обуви икеа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)