химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

ством ионов металлов внутрикомплексные соли, хорошо экстрагируемые кислородсодержащими растворителями, но не СвН6 или СС14. Наиболее систематическое изучение экстракции было проведено с изоамиловьш спиртом, результаты которого представлены на рис. 19. Эти данные свидетельствуют о том, что U, Th, а при некоторых предосторожностях и Sc могут быть количественно отделены от рзэ [487]. Отделению Th от рзэ при помощи экстракции салицилатов уделялось

136

13?

особое внимание. При этом было найдено, что смесь этилацетата с диэтиловым эфиром в объемном соотношении 9: 1 является наилучшим растворителем [396, 800, 16711. При этом от 90 до 97% Th переходит в органическую фазу из водного раствора, содержащего уксусную кислоту и ацетат или нитрат аммония. Се (III) и другие рзэ захватываются в незначительной степени (<[ 1 %). Th количественно реэкстрагируется 0,5 N HN03.

4 5 6 д// йодной рази

Рис. 19. Экстракция салицилатов металлов изоамиловым спиртом в зависимости от рН водной фазы [487] Исходные концентрации металлов — 5 г/л; H,Sal — 100 г]л

Соединения циклического строения, способные образовывать с катионами внутрикомплексные соли, изучались конкретно с точки зрения отделения Th и U (VI) от рзэ. Эффективность их действия, которую можно качественно выразить разницей в рН 50%-ного извлечения La и Th, увеличивается по следующему ряду: 3,5-дини-тробензойная кислота (в гексоне) — 1,5; салициловая кислота (в гексоне) — 1,8 [1108]; 1-нитрозо-2-нафтол (в хлороформе) —2,3 [875]; коричная кислота (в гексоне) — 2,9 [11081; трополон (в хлороформе) — 4 [871]. Наконец, наибольшая разница получена для N-фенилбензгидроксамовой кислоты (в хлороформе) — 4,4 [872] (см. рис. 20—22). Все указанные реагенты чувствительны к изменению концентрации ионов водорода, поэтому разделение следует осуществлять при соответствующем рН, зависящем от концентрации реагента в водной фазе.

Степень отделения лантана от урана примерно такая же, как л от тория, но для коричной кислоты она несколько меньше, в

138

139

случае же 1-нитрозо-2-нафтола уран отделяется с трудом. Весьма характерным для некоторых из перечисленных реагентов является хорошее отделение Pu(IV) от рзэ [1108]. Вследствие малой растворимости перечисленных комплексных соединений в хлороформе эти способы имеют ценность для разделения в разбавленных растворах (концентрации металлов от следов до 10~4/И); для дополнительного расширения области концентраций рекомендуется пользоваться гексоном.

• 8-Оксихннолин образует со многими элементами, в том числе и с редкоземельными, нерастворимые в воде, но хорошо экстрагиs ю и iz 13 1дИ

Рис. 23. Экстракция5,7-дяхлороксинатов(сплош-ные кривые) и оксинатов (пунктирные кривые) 0,05 М растворами реагентов в хлороформе в зависимости от равновесных значений рН водной фазы [876] Исходные/ концентрации металлов: V — ID-4 М, La — 10-» М, Th — 10-' «; |1= 0,1(NaCIO,);25°C; объемы Фаз одинаковые

руемые внутрикомплексные соединения [356, 850, 1168, 1177] (см. также табл. 4 и 16). Однако устойчивость их настолько различна, что появляется возможность селективной экстракции из сред с различными рН. Некоторое представление о приблизительных условиях для разделения можно составить по приведенным ниже результатам, касающимся рН 50%-ного извлечения равным объемом 0,1 М раствора 8-окснхинолина в хлороформе [874, 1287, 1575] (см. также рис. 23):

Элемент рН Элемент рН

Ga 1,0 Th 3,1

Hf 1,3* Al 3,4

6,5

In 2,1 bra 5,7

UOf 2,6 La

•pH = -log[H+] + 0,i.

Дополнительные данные указывают на то, что Fe (III), Sn (IV), Mo Cu(II), Bi и некоторые другие имеют рН 50/о-нои экстрак-ции<3 и только Mn (II), Со, Ni, Be и Mg начинают экстрагировать140

<я вместе с рзэ [991, 992, 1469]; W, Са и Сг(Ш) вообще не извлекаются с реагентом. Интересно заметить, что Се (III), в отличие от других рзэ, при рН 9,9—10,5 дает экстракты интенсивного красно-коричневого цвета [20321. Эта реакция применяется для спектро-фэтометрического определения церия в отливках железа. Экстракция с оксихинолином применяется также' в методиках по отделению Th от рзэ [1320, 1321].

5,7-Дихлор-8-оксихинолин— наиболее эффективный экстрагент из галогензамещенных оксихинолина. Хотя он менее растворим в органической фазе по сравнению <; последним, но зато более сильно диссоциирован в водной и поэтому образует комплексные ?соединения с металлами в более кислой среде. По разделяющей ?способности он почти не отличается от оксина (см. рис. 23).

Купферон по своему поведе-- нию напоминает оксихинолин, но образует несколько менее устойчивые комплексные соединения. При экстракции их применяются как хлороформ, так и гексон, причем экстрагирующая способность последнего по отношению к некоторым элементам несколько выше. Из рис. 24 можно видеть, что Hf, Th и U(VI)

легко можно отделить от рзэ при соответствующей кислотности среды [874]. При экстракции хлороформом Cu, Mo, Zr, Nb также извлекаются из сильнокислых сред, начиная от рН 0,5 и меньше [977, 1227]. Известна также возможность о

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купит газовый котел
удаления вмятин с капота цена
магнитная лента на автомобиль в туле
курсы по работе в корел

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)