11619]. НАКОНЕЦ, В ХЛОРИДНОЙ СИСТЕМЕ ИЗВЕСТНО ОЧЕНЬ ЭФФЕКТИВНОЕ ОТДЕЛЕНИЕ FE (III), CR (VI) И НЕКОТОРЫХ ДРУГИХ ЭЛЕМЕНТОВ (Kd РАВНЫ СООТВЕТСТВЕННО ~1000 И ~4) ОТ РЗЭ. ПРИ ОПТИМАЛЬНЫХ УСЛОВИЯХ В ИНТЕРВАЛЕ 5,5—8N НС1 РЗЭ НЕ ЭКСТРАГИРУЮТСЯ [1912].

ПРИ ОПРЕДЕЛЕННЫХ УСЛОВИЯХ ДЛЯ ОТДЕЛЕНИЯ TH ОТ РЗЭ, ZR И СА В НИТРАТНОЙ СИСТЕМЕ МОЖЕТ СЛУЖИТЬ МЕТИЛГЕКСИЛКЕТОН [1711].

Экстракция инертными растворителями комплексных соединений с органическими реагентами.

РЕАГЕНТЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ ДЛЯ ЭКСТРАКЦИИ, СВЯЗЫВАЮТ КАТИОНЫ МЕТАЛЛОВ В ОБЫЧНЫЕ ИЛИ ВНУТРИКОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И ТЕМ САМЫМ ОБЛЕГЧАЮТ ИХ ПЕРЕХОД В ОРГАНИЧЕСКУЮ ФАЗУ. ВСЕ НЕЙТРАЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ, КАК ПРАВИЛО, ХОРОШО РАСТВОРИМЫ В ОРГАНИЧЕСКИХ

134

0001V

0,0001

г _, ,„^,,и„_ nusiii,icMjHbie СОЕДИНЕНИЯ ЭКСТРАГИРУЮТСЯ ТОЛЬКО ПРН УСЛОВИИ НЕЙТРАЛИЗАЦИИ СВОБОДНОГО ЗАРЯДА. В ДАННОМ СЛУЧАЕ ИМЕЮЩИЕСЯ В РАСТВОРЕ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ИОНЫ—ЛИГАН-ДЫ — НЕ ВСЕГДА ОКАЗЫВАЮТСЯ ПОДХОДЯЩИМИ ДЛЯ ЭТОГО, И ВОЗНИКАЕТ НЕОБХОДИМОСТЬ ВВЕДЕНИЯ УТЯЖЕЛЕННЫХ, КРУПНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ИОНОВ — ЛИГАНДОВ 1337], БЛАГОДАРЯ ТОМУ, ЧТО БОЛЬШИНСТВО РЕАГЕНТОВ ЯВЛЯЕТСЯ МАЛО ДИССОЦИИРОВАННЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ, НХ КОМПЛЕКСЫ С МЕТАЛЛАМИ МОГУТ ОБРАЗОВЫВАТЬСЯ ТОЛЬКО В СЛАБОКИСЛЫХ,

и

RU 1 ZR

TEE

1 "о

Экстракция следов в присутствии высаливателя 3,5 — 4.0 .VI Са (NOj),

РИС, 16. КОЭФФИЦИЕНТЫ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ при ЭКСТРАКЦИИ МЕТКЛИЗОБУТИЛКЕТОИОМ в ЗА-ВИСИМОСТ!! ОТ ИСХОДНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ HN03 В ВОДНОЙ ФАЗЕ [687, 1964]

Экстракция смеси следов н присутствии высаливателя 5 М NH4NO, и

0,25 М соли U (VI). Распределение самого L' (0,25 Mi дастся без высаливателя

НЕЙТРАЛЬНЫХ И ДАЖЕ СЛАБОЩЕЛОЧНЫХ РАСТВОРАХ; СООТВЕТСТВЕННО ЭТОМУ И ОПТИМАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ ЭКСТРАКЦИИ СДВИГАЮТСЯ В БОЛЕЕ ЩЕЛОЧНУЮ ОБЛАСТЬ.

Ацетилацетон В ВИДЕ РАСТВОРОВ В ХЛОРОФОРМЕ ИЛИ БЕНЗОЛЕ МОЖЕТ С УСПЕХОМ ПРИМЕНЯТЬСЯ ДЛЯ ОТДЕЛЕНИЯ U (VI, IV), TH, PU(IV) И Ш ОТ ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ И РЗЭ (РИС. 17), ПОСКОЛЬКУ ЗДЕСЬ ИМЕЕТСЯ ЗНАЧИТЕЛЬНАЯ РАЗНИЦА В РН, ПРИ КОТОРЫХ ОНИ ЭКСТРАГИРУЮТСЯ [1719). ПРИМЕНЕННЫЕ УСЛОВИЯ ВЫЗЫВАЮТ СИЛЬНЫЙ ГИДРОЛИЗ ИОНОВ

135

рзэ, чем и обусловлен низкий процент их экстракции. Извлечение ацетилацетонатов метилизобутилкетоном менее выголдно, так как многозарядные ионы экстрагируются при этом менее поно, а рзэ — сильнее, чем с хлороформом или бензолом. Экстракция неразбавленным ацетилацетоном пригодна для отделения посторонних элементов, таких, как Be, Си, и некоторых других (разница в рН, соответствующих одинаковому извлечению Be, Си и Yb, достигает 3,5—4) [739, 18651.

также тем, что равновесие при распределении часто наступает через сравнительно большие промежутки времени [712]. Прежде всего ТТА дает возможность разделять редкоземельные и щелочноземельные элементы. Так, экстракция 0,1—0,2М растворами в бензоле из водной среды с рН 6—9 количественно извлекает иттрий и рзэ, не захватывая Sr. Настоящий способ предложен для отделения Yso с носителем или без него от Sr80 [1011, 1899, 19001. В более кислой среде, например при рН 3,23, лантан экстрагируется уже незначительно, в то время как Am и Cm извлекаются

Исходные концентрации металлов 10-3 — 10-6 М; I — 0,0014 М; 2 — 0,0059 М; .3—о,043 М; и = 0,1 (NaCIO*); объемы фаз одинаковые: 25° С

Бензоилацетон образует с рзэ более прочные комплексы, чем с гидроксильными ионами, поэтому в отличие от ацетилацетона гидролиз уже не препятствует экстракции. Картина распределения некоторых редкоземельных н других ионов при экстракции 0,Ш раствором реагента в бензоле в зависимости от рН приведена на рис. 18, из которого видно, что рзэ при соответствующих условиях можно отделять от Fe (III), Sc, In и щелочноземельных элементов. Эти возможности частично уже реализованы, например, при получении радиоактивных изотопов Y90 из Srso и La140 из Ва140 с выходом > 99,9% при радиохимической чистоте продуктов > 99,99% [479, 480, 1863].Для уменьшения потерь из-за адсорбции на стекле экстракция ведется в возможно более щелочной среде [рН — 9 (Y<">) и 10—11 (La140)].

2-Теноилтрифторацетон (TTA)(C4H3S — СО — СНг — СО— CF,) часто употребляется в разделениях элементов, но сравнительных данных для него нет, так как в разных методиках предполагаются разные условия экстракции. Этот реагент отличается почти полностью, что послужило основой для способа отделения их от La, служившего коллектором при соосаждении [2030]. Различия в скорости экстракции и реэкстракции, вероятно, можно использовать для отделения рзэ от Fe, Си и Be [712].

Замена бензола более полярными растворителями для ТТА вызывает увеличение экстракции и сдвигает граничные значения рН в более кислую область. Например, из Ш ацетатного буфера с рН 5 ' (концентрация буферного раствора оказывает значительное влияние на экстракцию) лантан и другие рзэ количественно экстрагируются в 0,1 М раствор ТТА в гексоне (метилизобутил-кетон), тогда как Cr(VI), Ва, Mg и щелочные элементы остаются в водной фазе. При рН 1,5 рзэ не извлекаются, чем можно воспользоваться для отделения U, Th, Fe и Си [1433].

Салициловая кислота образует с большин