![]() |
|
|
Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрияиз раствора 0,1 М по торию, 1,0 М noHN03 и насыщенного no LiNOs, в то время как Kd для La в тех же условиях равен 0,0505 [7081. Поэтому при .условии промывания эфирной фазы можно ожидать весьма хорошего отделения тория от рзэ. Остальные эфиры обладают недостаточной экстракционной способностью. 133 V VV S S 1 I С; О О С «ТН СО О С: ;M JT-, CM CO ^ L" R: L^ FO — V V Очень большая разница в коэффициентах распределения для U (VI) и остальных элементов послужила основой для разработки способов очистки реакторного урана от вредных примесей и дезактивации урана и Ри из отработавших блоков. Эфирная экстракция позволяет количественно отделять U (VI) в одной стадии и Th в нескольких стадиях от рзэ в очень чистом состоянии [91, 707, 708, 923, 1081, 1671], так как круг экстрагирующихся при этом металлов очень узок. Отмечается, что из 8Л' HN03 могут экстрагироваться также ионы РОГ, AsOf" и Сг20?~ [708]. Соединения с длинной цепью и несколькими эфирными группами не уступают диэтиловому эфиру по дифференцирующему действию, но зато более безопасны в эксплуатации. Среди них бутекс нашел применение в отделении больших количеств U (а также Ри) от продуктов деления, в том числе и от осколочных рзэ [543,1373]. Для пентазфира (дибутокситетраэтиленгликоль) С4Н9 — О — (Q,H50)4 — — С4Н9 не приводится данных по коэффициентам распределения. Однако известно, что он примерно в аналогичных условиях хорошо экстрагирует U (VI) [5371, Th и Sc [1580], но очень плохо Y, рзэ и другие металлы. Пентаэфир также нашел применение в методиках очистки, в частности при отделении радиоактивных рзэ от Th [1320, 1567]. Эффективные разделения при экстракции диэтиловым эфиром возможны также и в других средах. Например, экстракция из раствора 26,5 г NH4CNS в 30 мл 0,5 N НС1 позволяет в трехступенчатой методике с промыванием эфирной фазы отделить микрограммовые количества Sc от 50 мг носителя Y в очень чистом состоянии (<С 0,0001 % Y переходит в органическую фазу) [920, 924], а экстракция Fe (III) из среды 6./VHC1 применяется в качестве способа отделения больших количеств Fe от рзэ [312, стр. 141]. При этих же условиях хорошо экстрагируется и ряд других элементов (при равных объемах фаз) [1162]: [Элемент Ga (III) Au(III) Т1(Ш) Mo (VI) Экстракция, % 97 95 90—95 80—90 Sb(V) As (III) Sb (III) Экстракция, % 81 68 66 О "5 О G О Z ;? О S. О 3 О 7 ^ < Z ;Z V= »^ > О > 5 О W М ОО ZZ ^ ооО со Потери рзэ могут составить до 1 % [208], но при промывании эфирной фазы они снижаются до незначительной величины. Сложные эфиры. Этилацетат избирательно и даже несколько лучше, чем Се (IV), экстрагирует Th (Kd = 53,3) из раствора 0,1 М поторию, l,0IMNOHNO3 и насыщенного по LiN03, в то время как Kd для La в тех же условиях равен 0,0505 1708]. Поэтому при условии промывания эфирной фазы можно ожидать весьма хорошего отделения тория от рзэ. Остальные эфиры обладают недостаточной экстракционной способностью. 132 133 Кетоны. ЭКСТРАГЕНТЫ ЭТОГО КЛАССА НАПОМИНАЮТ ПО СВОЕМУ ДЕЙСТВИЮ ЭФИРЫ, ОДНАКО ПРЕВОСХОДЯТ НХ ПО ЭСТРАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ И ПО ДИФФЕРЕНЦИРУЮЩЕМУ ДЕЙСТВИЮ. ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ НАХОДЯТ КЕТОНЫ С МЕТИЛЬНОЙ ГРУППОЙ, НАЧИНАЯ С МЕТИЛПРОПИЛ-КЕТОНА. ПРИЧЕМ И ЗДЕСЬ, КАК О В СЛУЧАЕ ЭФИРОВ, НИЗШИЕ ГОМОЛОГИ ОБЛАДАЮТ ЛУЧШИМИ ХАРАКТЕРИСТИКАМИ: НАПРИМЕР, ДЛЯ L" (VI) ИЗВЕСТНО, ЧТО K.i ПРИ ЭКСТРАКЦИИ ИЗ 3 Л" Н\03 ПОВЫШАЕТСЯ ЛИНЕЙНО С УВЕЛИЧЕНИЕМ КОНЦЕНТРАЦИИ КЕТОННОН ГРУППЫ В КЕТОНЕ [1964]. А ИЗОМЕРЫ С РАЗВЕТВЛЕННОЙ ЦЕПЬЮ, НАПРИМЕР МЕТНЛБУТНЛ- И МЕТИЛ-ИЗОБУТПЛКЕТОНЫ. ПО СУЩЕСТВУ НЕ ОТЛИЧАЮТСЯ ДРУГ ОТ ДРУГА [92, 687]. РОСТ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ПРИ ПЕРЕХОДЕ К БОЛЕЕ ЛЕГКИМ ГОМОЛОГАМ ИЗВЕСТЕН И ДЛЯ РЯДА ДРУГИХ ЭЛЕМЕНТОВ, КАК ХОРОШО, ТАК И ПЛОХО ЭКСТРАГИРУЕМЫХ [687.7081. НО НАИБОЛЕЕ АФФЕКТИВНЫМ В ЭТОМ СМЫСЛЕ ОКАЗАЛСЯ ЦИКЛИЧЕСКИЙ КЕТОН — МЕТИЛЦИКЛОГЕКСАНОН. НАИБОЛЬШЕЕ РАСПРОСТРАНЕНИЕ В ЭКСТРАКЦИИ ПОЛУЧИЛ МЕТИЛ-ИЗОБУТПЛКЕТОН, ПРИМЕНЯЕМЫЙ ДЛЯ ОТДЕЛЕНИЯ U (VI), TH И PU (VI, IV) ОТ РЗЭ Н РЯДА ДРУГИХ, ГЛАВНЫМ ОБРАЗОМ ПРИ ОЧИСТКЕ ЯДЕРНОГО ГОРЮЧЕГО ОТ ПРОДУКТОВ РАСПАДА. ЭКСТРАКЦИЮ ПОЧТИ ВСЕГДА ПРОВОДЯТ В ПРИСУТСТВИИ ВЫСАЛИВАТЕЛЕЙ — НИТРАТОВ АММОНИЯ, ЛИТИЯ, КАЛЬЦИЯ И ДР. КОЭФФИЦИЕНТЫ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ НЕКОТОРЫХ ЭЛЕМЕНТОВ В ЗАВИСИМОСТИ ОТ КОНЦЕНТРАЦИИ Н.\ОА ПРИВЕДЕНЫ НА РИС. 15 И 16, ПРИЧЕМ В ПОСЛЕДНЕМ СЛУЧАЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ИМЕЮТ ПРЯМОЕ ПРАКТИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ, ТАК КАК ОНИ ПОЛУЧЕНЫ ПРИ ЭКСТРАКЦИИ СМЕСИ ВСЕХ ИЗУЧАВШИХСЯ ЭЛЕМЕНТОВ. НЕ КАСАЯСЬ ХАРАКТЕРА ИЗМЕНЕНИЯ Kd, МОЖНО ОТМЕТИТЬ, ЧТО ЭКСТРАКЦИЯ КЕТОНОМ ДАЕТ ВОЗМОЖНОСТЬ КОЛИЧЕСТВЕННО ОТДЕЛЯТЬ U(VI), PU (VI, IV). А ТАКЖЕ TH, ОТ РЗЭ ИЛИ U (VI) ОТ ОСКОЛОЧНЫХ СЕШ, ZR65, RU106, SR90, CS13'. ЦИРКОНИЙ ВЕДЕТ СЕБЯ, КАК ЭТО ВИДНО ИЗ РИСУНКОВ, В ЗАВИСИМОСТИ ОТ УСЛОВИЙ НЕ ОДИНАКОВО. ХОРОШЕЕ РАЗДЕЛЕНИЕ TH И LA МОЖНО ПОЛУЧИТЬ ПРИ ЭКСТРАКЦИИ 0,1 М РАСТВОРОВ НИТРАТОВ ИЗ РАСТВОРА 1 М HN03, НАСЫЩЕННОГО LIN03 {Ка СООТВЕТСТВЕННО РАВНЫ 84 И 0,0071) [708]. В ПРИСУТСТВИИ МАЛЫХ КОЛИЧЕСТВ CR (VI) В ВИДЕ БИХРОМАТА МЕТИЛИЗОБУТИЛКЕТОН ИЗВЛЕКАЕТ CE(IV), ЕСЛИ В ВОДНОЙ ФАЗЕ ИМЕЕТСЯ ВЫСАЛИВАТЕЛЬ — AL (N03)3 |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 |
Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|