химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

Np и Pu. Настоящий способ характеризуется выходом церия > 98% и такой же радиохимической чистотой при использовании в анализе облученных урановых сплавов.

Ди-(2-этоксигексил)- и ди-(2-этилгексил)-фосфорные кислоты в виде 0,5М растворов в смеси углеводородов «Амско» [763 , 7641 с одинаковым успехом применяются в полупромышленном и лабораторном масштабе при выделении больших количеств радиоактивного церия из смеси других осколочных рзэ выгоревшего U235. Отделение церия проводится после извлечения YB1, причем окисление Се (III) осуществляется с КМп04.

(Об отделении Се (IV) экстракцией от редкоземельных и других элементов см. также в работах [286 , 395, 396, 1280, 1454, 1858].)

Экстракционное отделение редкоземельных элементов

Спирты. Алифатические спирты обладают наименьшей экстракционной способностью к соединениям любых катионов, особенно малозарядных. В системе нитратов, в соответствии с растворимо^ стью соли лантана (18721, экстрагируемость должна понижаться с увеличением молекулярного веса спирта, но в то же время высшие спирты обладают большим дифференцирующим действием [19181. Из-за хорошей смешиваемости с водной фазой можно применять в экстракции только спирты начиная с амилового. В присутствии больших количеств высаливателей они в значительной мере экстрагируют нитраты U (VI) [537], Th, Се (IV). В табл. 25 приведены известные примеры разделения этих элементов и рзэ.

Таблица 25

Экстракция рзэ и других элементов спиртами

Экстр агент Условия экстракции К$ наиболее сильно экстрагируемого элемента Фактор разделения, л Литература

Амиловый спирт То же

в тор-Ок ти ловы й спирт 0,4 М NHiCNS 1,0/W HNO3, насыщенная LiNOa; из 0,1 AI растворов по металлу 5 М HNO3 и Mg(N03)2 Th ~5 Се (IV) ~~ 7 Th/Nd<4—6 Th/La 1700 [622] [7081

[20S7]

Присутствие других анионов, например SO4- (в случае Се), или цитрат-ионов сильно уменьшает экстракцию рзэ [208].

Простые эфиры. Почти исключительное положение по своему дифференцирующему действию занял диэтиловый эфир. Он нашел применение в отделении многозарядных катионов в нитратной системе, экстрагирующихся в достаточной степени в присутствии высаливающих реагентов. Из табл. 26 видно, что такими элементами могут быть Au (III), иОГ, Th, а также Pu (IV), причем ионы уранила хорошо экстрагируются и в отсутствие свободной кислоты.

130

»* 131

оо оо о?

СО О О

СО Г-- Г—

V VV

С О 3

О S 1 8

О О <=L

V V °

ГО

О ° 1 1

О °* 1 1

О" О

V

?»-|

О CD 1

О О О 1

О О О"

<

8 ТЧ СО

О

О О О_ 1

О О" О"

V Г

СО

О С4 DO О

О СО СО СО

О О О -С

M

О I 1 1

О

СО СО ,

О ГЦ Ч 1

1 1

1 1 :Ч 1

СМ (FJ СО

1Л СО СО —

V V Г

Очень большая разница в коэффициентах распределения для U (VI) и остальных элементов послужила основой для разработки способов очистки реакторного урана от вредных примесей и дезактивации урана и Ри из отработавших блоков.

Эфирная экстракция позволяет количественно отделять U (VI) в одной стадии и Th в нескольких стадиях от рзэ в очень чистом состоянии [91, 707, 708, 923, 1081, 1671], так как круг экстрагирующихся при этом металлов очень узок. Отмечается, что из 8N HN03 могут экстрагироваться также ионы РОГ, AsOf" и Сг20?~ [7081.

Соединения с длинной цепью и несколькими эфирными группами не уступают диэтиловому эфиру по дифференцирующему действию, но зато более безопасны в эксплуатации. Среди них бутекс нашел применение в отделении больших количеств U (а также Ри) от продуктов деления, в том числе и от осколочных рзэ [543,1373). Для пентаэфира (дибутокситетраэтиленгликоль) С4Н9 — О — (QH60)4 — — С4Н9 не приводится данных по коэффициентам распределения. Однако известно, что он примерно в аналогичных условиях хорошо экстрагирует U (VI) [537], Th и Sc [1580], но очень плохо Y, рзэ и другие металлы. Пентаэфир также нашел применение в методиках очистки, в частности при отделении радиоактивных рзэ от Th [1320, 15671.

Экстракция. %

81

68 66

Экстракция, %

97

95 90—95 80-90

Эффективные разделения при экстракции диэтиловым эфиром возможны также и в других средах. Например, экстракция из раствора 26,5 г NH4CNS в 30 мл 0,5 N НС] позволяет в трехступенчатой методике с промыванием эфирной фазы отделить микрограммовые количества Sc от 50 мг носителя Y в очень чистом состоянии « 0,0001 % Y переходит в органическую фазу) [920, 924], а экстракция Fe (III) из среды 6JVHC1 применяется в качестве способа отделения больших количеств Fe от рзэ 1312, стр. 1411. При этих же условиях хорошо экстрагируется и ряд других элементов (при равных объемах фаз) [11621:

Sb(V) As (III) Sb (III)

[Элемент

Ga(III) Au (III) TI(III) Mo (VI)

О Т5 О

Z о Z

_ Z -5 .-7

О"» ^ АЗ ^* rt TD N И

оо

z% a:

COO ЕО

Потери рзэ могут составить до 1 % [208], но при промывании эфирной фазы они снижаются до незначительной величины.

Сложные эфиры. Этилацетат избирательно и даже несколько лучше, чем Се (IV), экстрагирует Th (Kd = 53,3)

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло из ротанга купить
www.баскетбольная обувь наик
Сервировочные столики Овальный купить
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)