химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

лючением, обладают хорошей дифференцирующей способностью, но систематического изучения отделения церия от других рзэ с ними не проводилось, хотя и отмечено, что полученные препараты церия отличаются высокой чистотой [1733]. Метил-бензил- и дибензилкетоны очень слабо экстрагируют Се (IV).

Нитро.метан. Реагент обладает довольно высокой экстракционной емкостью по отношению к Се (IV) в присутствии 3—6 М раствора HN03 и высаливателей и при этом не подвергается сколько-нибудь заметному окислению сильными окислителями, в том числе и 03 [287]. Так, например, при наличии в растворе 3—12М нитрата можно экстрагировать церий даже при концентрациях до 2М [1991]. В присутствии Са (NOs)* с концентрацией 2 М при равновесной концентрации HN03 3—5 М Kd составляет—8,0 [71]. Щелочноземельные элементы, Y и Ей в таких условиях не извлекаются. Реэкстракция с количественным выходом проводится слабым раствором HN03 с Н?07.

Теноилтрифторацетон (ТТА) нашел прямое применение в анализе церия и как экстрагент, и как колориметрический реагент [1226, 1825]. Ce(IV) хорошо экстрагируется как из слабокислой среды (рН 5,4), так й в присутствии кислоты (1JV HN03 или H2S04). При дальнейшем увеличении кислотности его экстрагируемость падает и раствор 10А/ HN03 уже может служить для реэкстракции. Экстракция из умеренно кислых растворов более надежна в смысле отделения от сопутствующих примесей: так, например, экстракция радиоцерия с носителем (в присутствии КгОгО? и КВг03 в качестве окислителей) при выходе —80% увлекает с церием 4-10~4% Ей162'164, 2-10-»% Th232 (от 1750 мг), 0,01% U233, 0,33% Zr96, 0,70% Fe'5S, по 0,02—0,05% J131, Pu23', Np239, Sb124, Nb", 0,35% Ruloe и 1,16% Pa233 [1825]. Тогда как при экстракции из почти нейтрального раствора, U, Th, Zr, Fe (III) и некоторые другие мешают определению церия [1226].

Некоторые азокраски, в частности метиленовая синяя, позволяют отделять Се (IV) от остальных рзэ [1913], причем одновременно они могут служить и для фотометрического определения.

Купферон (N-нитроаофенилгидроксиламин). Хотя вместе с Ce(IV) в виде купферонатов из кислой среды (0,1—0,15JVH2SO4) могут экстрагироваться и некоторые другие элементы, например Th, настоящий способ отделения церия от остальных рзэ следует считать высоко селективным [1055, 1057] и удобным, так как органическая фаза — растввр в амил- или бутилацетате — непосредственно может служить для колориметрического определения.

' Заказ 1147

129

Трибутилфосфат (ТБФ) в экстракционном выделении Се (IV) имеет большое преимущество перед эфиром — он не подвергается окислению в течение многих часов и при этом имеет высокую экстракционную емкость. Извлечение проводится обычно в нитратной системе, причем изменения концентрации HN03 или NH4NOs почти не влияют на результат, хотя свободная кислота необходима для хорошего расслаивания фаз. Степень извлечения (обычно 98% и более), по-видимому, определяется только степенью окисления церия; по этой причине экстракцию предпочтительно проводить из более крепких растворов, учитывая предельную емкость экстра-гента — 0,1 г металла на 1 мл ТБФ. Как при электролитическом, так и при химическом (КВЮ3) окислении церия почти в одинаковой мере достигается хорошее извлечение, но получающиеся продукты различаются по чистоте: например, при электролитическом окислении вместе с церием могут экстрагироваться— 1 % La, 0,2—0,5% Zr и 6 -10-5 % Fe, тогда как при окислении с КВг03 соэкстракция этих элементов значительно увеличивается (340, 1990, 1992].

Ионы иОг+ и Th4+ в основном переходят в фазу ТБФ, но довольно легко отделяются при реэкстракции, которая осуществляется азотнокислым раствором Н2О2 или другими восстанавливающими агентами. Водную фазу, содержащую Се (III), обязательно промывают с C6HS или СО4 во избежание загрязнения препарата фосфором (общее правило при работе с фосфорнокислыми экстрагентами).

Микроколичества Zr, Nb, Th, Np, по-видимому, легче переходят в органическую фазу и с большим трудом отделяются при реэкстракции, но все же полученные результаты удалось использовать при определении радиоцерия в продуктах деления U [10041 и при отделении малых примесей Th и продуктов его распада от солей Се [1237].

Экстрагируемый раствор церия по возможности не должен содержать ионов С1~ и, особенно, SO^~. Последний препятствует экстракции церия, и для сохранения высокой степени извлечения церия приходится в несколько раз увеличивать количество ТБФ по сравнению с обычно необходимым [671, 847].

Кислые эфиры фосфорной кислоты. Среди многочисленных реагентов этого ряда ди-(2-этилгексил)-фосфорная кислота в виде 0,75М раствора в н.гептане была специально использована для разделения смесей Се113 — Рг143 и Се144 — Рг144 [15771 и отделения церия от ряда элементов [1357]. Сочетание экстракции Се (IV) в присутствии 10/WHNO3H \М NaBr03 и реэкстракции уже в виде Се(III) в водную фазу с ЮМ HN03 и 3% Н2О2 дает прекрасное отделение как от плохо экстрагируемых рзэ, Ru, Cd, Al, Ni, Тс, Те и Y, так и от переходящих в органическую фазу Zr, Nb, Th, U,

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
звукоизоляция базальтовые плиты
франшиза прокат гироскутеров москва
дешевые билеты на концерты
такси москва безналичный расчет

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)