химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

высокое значение рН промывающего раствора, для разделения иттриевых земель приходится изменять механизм процесса. Для этого ионообменник насыщают каким-либо катионом, образующим с ЭДТА несколько более прочный комплекс, чем элементы иттриевых земель. В ходе промывания такой колонки, содержащей в верхнем слое порцию смолы с адсорбированными ионами рзэ, концентрация последних в водной фазе будет автоматически снижаться из-за связывания анионов реагента ионами постороннего металла в устойчивый комплекс. Это обеспечивает необходимое удерживание ионов рзэ смолой и, следовательно, нормальную динамику обмена ионов. Из литературных данных известно применение смолы в «железной», «цинковой», «кадмиевой» и, наиболее часто, «медной» формах, причем все они дают достаточно

106

107

хорошее разделение не только для иттриевой, но и для цериевой подгруппы. Таким образом, можно получить очень чистые препараты индивидуальных рзэ, причем их чистота будет определяться уже не столько возможностями хроматографии, сколько эффективностью анализа на малые примеси соседних редкоземельных, а также посторонних элементов.

Разделение редкоземельных элементов на анионитах

Аниониты несколько уступают по эффективности разделения рзэ катеонитам, из-за чего им уделялось меньше внимания. Однако в последние годы выявлены новые качества анионообменников, открывающие несколько необычные возможности как для аналитического, так и для производственного их применения.

Первоначально считалось (в полном соответствии с взаимной устойчивостью комплексных соединений), что рзэ, сорбированные на анионообменивающей смоле, должны вымываться из колонки в порядке увеличения прочности комплексных соединений, т. е. начиная лантаном и кончая лютецием. Такая последовательность подтверждается для лимонной кислоты, а также, по-видимому, и для трифосфата. Однако результаты разделения с другими элюанта-ми не согласуются с этим представлением. Из приложения 33 можно видеть, что порядок вымывания элементов носит довольно сложный характер, отражающий влияние каких-то дополнительных факторов. Механизм разделения с нитратом лития и роданидом аммония пока не поддается объяснению, но в случае ЭДТА можно сделать некоторые заключения. Прежде всего фактор разделения для крайних элементов — Lu и Ей — примерно в два раза меньше фактора разделения для той же пары в катионбобменном цикле и порядок вымывания не соответствует относительной прочности комплексных соединений. С другой стороны, зависимость коэффициентов распределения от атомного номера элемента почти в точности повторяет зависимость растворимости солей типа Me [LnY] (Me — щелочной металл, a Y — кислотный остаток ЭДТА), где минимум растворимости приходится на область Sm—Eu, а для крайних членов ряда растворимость повышается. Таким образом, принимая во внимание, что сорбция ионов должна быть связана с образованием таких солей с четвертичными аминогруппами смолы, вполне логично сделано заключение о том, что разделение рзэ в данном случае определяется не прочностью комплексных ионов [LnYГ, а их сорб-ционным сродством к смоле. Вследствие этого обменный механизм должен уступить место вытеснительному.

Очевидно, как в этом, так и в остальных случаях, механизм не будет определяться только одним свойством системы. Независимо от того, в какой мере будет преобладать обмен ионов или вытеснение, необычный порядок вымывания предоставит перспективы комбинации анионообменного цикла с катионным или с другими мето1ПЯ дами для более эффективного разделения таких пар, как Y — Dy, Gd — Sm, цериевых земель от промежуточных и, наконец, при анализе радиоактивных смесей с резко неравноценными количествами компонентов и т. д.

(О разделении рзэ на анионитах см. также в работах [216, 868, 869, 883, 1450, 1910, 1982].)

Ионообменное отделение редкоземельных элементов

Несмотря на сравнительно отчетливую химическую специфичность группы рзэ, отделение их от многих примесей обычными способами представляет далеко не простую задачу, особенно в ряде отдельных случаев. Ионообменный метод позволяет успешно проводить такие трудные разделения, а также оказывается полезным и в более простых, часто уже ставших классическими случаях анализа. В этом отношении хроматографический метод обладает очевидными преимуществами. Так, ионообменное разделение невесомых количеств элементов возможно без применения носителей; высокое качество разделения достигается большей частью в одну стадию, так как при квалифицированном проведении анализа загрязнения разделяемых компонентов не происходит, что обычно неизбежно при выделении нерастворимых осадков из растворов; ионообменный способ позволяет проводить комплексное разделение сложных смесей за одну операцию, тогда как при разделении в растворе потребовалось бы применить несколько последовательных операций; и, наконец, в хроматографии удалось наиболее эффективно использовать процессы комплексообразования, которые до этого в практике разделений применялись очень ограниченно.

Кратко материал, иллюстрирующий примеры х

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мультимедийный проектор для улицы
Компания Ренессанс купить модульную лестницу на второй этаж недорого в москве - продажа, доставка, монтаж.
кресло ch 848
[hfybv dfib dtob

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)