химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

ем больше удельная активность материала). Такой эффект особенно сильно начинает проявляться при количествах от 5—10 мг на 1 ел8 сечения колонки. Вообще для достижения достаточно хорошего разделения удельная загрузка «е должна превышать 30— АОмг/см1, в этом случае при соблюдении условий//d> 50 для геометрических размеров колонки [455], дифференцирование соседних рзэ в большинстве случаев удовлетворяет целям анализа.

Рис. 8 наглядно иллюстрирует как эффект разных весовых количеств отдельных элементов, так и их разной активности.

При дальнейшем увеличении удельной загрузки форма пиков компонентов становится столообразной, а само разделение приобретает признаки, характерные для области работы с макроколичествами.

Сорбция разделяемой смеси на смоле может проводиться либо на отдельной порции ее с последующим перенесением на верх колонки (статическая сорбция), либо непосредственным фильтрованием анализируемой смеси на колонке (динамическая сорбция). Динамическая сорбция имеет определенные недостатки: она требует очень малой скорости пропускания и, следовательно, значительного времени, передний фронт зоны при этом несколько размыт, а в случае сорбции радиоактивных изотопов без носителей большая часть активности остается на стенках колонки и может повлиять на качество разделения.

Концентрация и рН промывающего раствора. Динамика ионообменного разделения определяется этими двумя факторами. Действие их всегда взаимосвязано, поскольку оба они регулируют концентрацию анионов комплексообразующего агента, представляющего собой большей частью соединение с частичной диссоциацией в водном растворе. Таким образом, для сохранения оптимальных условий изменение одного параметра влечет за собой неизбежное изменение другого. Так, например, трехкратному увеличению концентрации соответствует уменьшение рН примерно на 0,4 единицы и только при таком условии коэффициенты распределения рзэ остаются неизменными. К сожалению, по имеющимся материалам трудно оценить этот эффект из-за чрезвычайного разнообразия экспериментальных условий. Однако, имея в виду практическую важность предварительного выбора наилучшего процесса для разделения, в табл. 18 приводим полуколичественные данные для величин рН для 0.25М растворов некоторых комплексообразующих агентов. Если условно разделить весь ряд рзэ на тяжелые (Lu — Но), промежуточные (Dy — Pm и Y) и легкие (Nd — La), то переход при ионообменных разделениях от легких к промежуточным и от промежуточных к тяжелым рзэ будет соответствовать уменьшению величин рН примерно на 0,2 единицы. Изменение величин рН в зависимости от температуры непосредственно видно из таблицы.

102

Таблица 18

Литература

Оптимальные значения рН для разделения легких рзэ с 0,25 М растворами некоторых комплексообразующих агентов

Кислота — коыплексообра-зующив агент

3,5 3,9 3,5

3,6

(4,0) 4,2

3,05

(3,1)

3,5

3,7

;4,5) 4,7

4,0

(4,2)

20 'С 90" С

Характер комплексообразующего агента. Едва ли не самым важным является выбор комплексообразующего агента, причем в данном случае имеет значение не абсолютная величина прочности его комплексов с рзэ, а различия в прочности для отдельных элементов. Изучение органических реагентов в этом направлении привело к синтезу соединений, достаточно эффективных в хромато-графическом выделении индивидуальных рзэ. Все исследованные соединения представлены в приложении 32, где в каждой из частей они расположены в порядке увеличения эффективности в среднем по ряду рзэ. По отношению к некоторым, элементам или группам элементов такой порядок не является вполне правильным, так как взаимная устойчивость комплексов рзэ меняется при переходе от одного комплексообразующего агента к другому не совсем закономерно. В том случае, если константы устойчивости комплексов рзэ с каким-либо веществом известны заранее, факторы разделения можно довольно точно вычислить из их отношений; и, наоборот, на основании факторов разделения можно судить о взаимной устойчивости комплексных соединений.

В аналитической практике находят применение в основном те комплексообразующие агенты, которые обеспечивают разделение с факторами не менее 1,3—1,4. Таким требованиям удовлетворяют все соединения, начиная с лимонной кислоты, однако не все из них удобны в практической работе. Комплексоны НТА и, особенно, ЭДТА имеют малую растворимость в воде, и, следовательно, их растворы обладают малой буферной емкостью. Уже при небольшом подкислении в результате обменных реакций свободные кислоты начинают выделяться в осадок в массе смолы. НТА и ЭДТА можно использовать при предельных концентрациях 0,0125 и 0.0025М соответственно, причем рН растворов не должны быть < 4. В случае ЭДТА качество разделения в значительной мере снижается нз-за расширения пиков, а само элюирование занимает много времени.

Как уже указывалось, изменения температуры влияют на факторы разделения лишь незначительно, что можно видеть из приложения 32. То же самое справедливо и для условий концентрации и рН [1418]. Некоторые исключения возможн

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
велюр металлочерепица
дизельный котёл для частного дома
De Dietrich DTG 230 13 S
купить кухоный комплекс из кирпича

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)