химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

ами с зернением до 1000 меш, однако при использовании колонны длиной — 1 м рациональные пределы зернения лежат в области 200—500 меш, но и в этом случае сопротивление колонны настолько велико, что для поддержания желаемых скоростей тока промывающего раствора приходится применять внешнее давление. По этой причине предпочтительнее использовать смолы со сфероидальной формой. Объем Выходящего из колоты ростВера {§ единицах сВошного объема колонны.

Рис. 5. Влияние размера частиц смолы на качество разделения Рг и Се [1421]

1 — коллоидные агломераты, скорость промывания 0,053 мл/см' .мин; 2— монолитные сфероиды такого же внешнего размера, скорость промывания 0,026 M4JCMS'MUH. Колонны 0,87 см' X 15 см с D-50 (170— 200 меш) в аммонийной форме; элюант — 0,25 М раствор цитрата с рН 3,50

частиц. Для иллюстрации сказанного выше приведены рис. 4 и 5, в которых влияние зернения отражено как для случая одиночного пика, так и при разделении смеси элементов.

Температура. В действии температурных изменений на хрома-тографический процесс следует различать две стороны: влияние на кинетику процесса, т. е. на скорость установления равновесия, и влияние на реакции комплексообразования в растворе. По своему первому действию увеличение температуры аналогично увеличению степени дисперсности фазы ионообменника, что приводит к заметному улучшению качества разделения благодаря сужению пиков отдельных элементов (рис.6) [1221].

Влияние температуры на реакции комплексообразования протекает самым различным образом в зависимости от свойств и взаимных соотношений форм комплексных соединений, образующих98 ся в растворе. Так, для гликолевой кислоты [382] отмечено значительное увеличение факторов разделения при повышенной температуре, тогда как для винной [ 1003] — такое же резкое уменьшение с ростом температуры.

В табл. 17 приведены данные для молочной кислоты, свидетельствующие о довольно сложном изменении факторов разделения, пока трудно объяснимом теоретически.

to п

20 87

1,40 1,31

99

Такого же характера изменений можно ожидать и в случае а-оксиизобути-ловой кислоты [382, 788, 1826], хотя данные по количественной оценке разделения несколько противоречивы. С последним элюан-том осуществлена методика градиентного промывания [1869], основанная в данном случае на различной степени диссоциации кислоты при разных температурах. При уменьшении температуры в ходе опыта в интервале 93—33° С степень ее диссоциации увеличивается, автоматически увеличивая концентрацию анионов. Более интенсивное комплексообразование ускоряет вымывание последних членов ряда, что приводит к прогрессирующему сжатию конца хроматограммы и дает возможность завершить опыт в более короткий срок без существенного ухудшения разделения.

Скорость промываняя колонки растворами. Скорость протекания элюирующих растворов является еще одним важным фактором, влияющим на динамику обмена ионов [1421,1868]. Скорость протекания обычно характеризуется удельной объемной скоростью (в мл!см*мин)

размеров. Очевидно, что допустимая величина скорости промывания гораздо выше в случае более мелкодисперсной формы смолы. На основании многочисленных работ можно заключить, что в случае использования смол типа D-50 или КУ-2 со средней степенью сшивки и дисперсностью 300 меш и выше при 80—90° С рациональная скорость промывания колонок равна — 1 мл/см2-мин, хотя в некоторых отдельных случаях возможно удвоить или даже утроить эту величину. Разделение при комнатной температуре или снижение

Колонна 0 7Х 600 мм с D-50X 12 (фракция смолы, оседающая в воде со скоростью 1,0—1,5 см/мин); >90°С; элюант — I М раствор , молочной кислоты с рН 3,19; скорость изменения рН— 0,1 ед. рН

в час, скорость промывания 0,4 MAJCM'-MUH. Цифры под символами элементов — время в часах и минутах, соответствующее максимуму активности в пике

и выбирается в зависимости от степени зернения и марки смолы, температуры колонки и требований продолжительности опыта. Для каждой из комбинаций этих условий существует определенный предел скорости передвижения жидкой фазы относительно неподвижной смолы. Ниже этого предела характер хроматограммы очень мало зависит от скорости течения раствора, но выше него — качество разделения довольно сильно падает с увеличением скорости. На рис.7 показано влияние скорости промывания для смолы с частицами двух разных дисперсности смолы до 100—200 меш требуют снижения скорости тока раствора в 2—3 раза. Для одного и того же образца смолы изменение скорости промывания колонки выше допустимого предела не влияет на степень разделения компонентов, а лишь приводит к размытию пиков и прежде всего к нарушению их симметричности со стороны заднего фронта.

Удельная загрузка. Влияние количества разделяемой смеси (при неизменном соотношении компонентов) предусмотреть точно несколько труднее, но общей закономерностью при этом можно

100

101

считать то, что ширина пиков обычно бывает тем больше, чем больше количество взятого материала (или для радиоактивных смесей — ч

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
рельефная декоративная штукатурка
купить наклейки эпл яблоко
футбольная форма
взять машину в аренду под такси камри

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)