химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

нами рзэ увеличивается с уменьшением ионного радиуса, то действие ком-плексообразования происходит в том же направлении, в котором изменяется сродство нонов рзэ к смоле. Объединенное действие двух факторов, особенно ком-плексообразования, позволило добиться эффективного разделения рзэ.

Весь имеющийся материал по ионообменному разделению внутри группы^

9S

94

рзз целесообразно поделить на три раздела: разделение микроколичеств на катио-нитах {от следов до 10 лг), разделение макроколнчеств на катионитах (от 100 мг до 1 кг) и разделение на анионитах. Поскольку разделение макроколичеств рзэ не имеет прямого отношения к анализу, а разделение на анионитах еще не нашло широкого распространения ввиду гораздо меньшей эффективности, эти разделы будут рассмотрены более кратко.

Разделение микроколичеств редкоземельных элементов на катионитах

Задача разделения небольших количеств рзэ возникает преимущественно при работе с радиоактивными смесями: осколочными продуктами, при получении радиохимически чистых а-, Й- и у-излучателей и источников, при активационном анализе различных веществ, а также при обычном химическом анализе. Основное внимание при этом уделяется достижению возможно полного разделения соседних элементов в одном опыте и наименьшего времени эксперимента. Последнее особенно важно в исследованиях короткоживущих изотопов.

Оптимальные условия для разделения рзэ соответствуют наибольшей многократности элементарных процессов сорбции и десорбции ионов при условиях равновесия или близких ему и в пределах необходимого времени эксперимента. На хроматографический процесс влияет много факторов, но все они в конечном счете определяют кинетику, статику и динамику обмена ионов водной фазы и фазы ионообменника.

Качество разделения двух компонентов смеси характеризуется степенью дифференциации пиков (фактор разделения а) и шириной пиков выходной хроматограммы. Фактор разделения а может быть вычислен, если известны коэффициенты распределения обоих компонентов, найденные в строго одинаковых условиях:

« **?

где Kd, и Kd, относятся соответственно к и Mei. Коэффициенты распределения определяются либо в статических условиях, либо в динамических (из выходной хроматограммы). В последнем случае величина коэффициента находится из соотношения

где V — объем раствора, соответствующий максимуму пика элемента; V' — полный свободный объем колонки от верха столба смолы до места выхода раствора или до контролирующего прибора, если выходная хроматограмма строится при его помощи; V" — свободный объем столба смолы.

Фактор разделения является объективной оценкой степени разделения, поскольку он мало подвержен влиянию со стороны экспеS6 риментальных условий, если имеет место равновесие при обмене вонов. Ширину пика, которую удобно измерять на высоте полумаксимума, несколько труднее использовать для сравнения результатов, поскольку она довольно сильно зависит от многих факторов.

Тип ионообменника, величина и форма зерен. Разделение рзэ проводят исключительно на сильноосновных катионитах, обладающих наибольшей обменной емкостью, причем традиционными марками смол в этом отношении стали КУ-2, дауэкс-50 (D-50) и цео-карб-225. Некоторые ранние работы по хроматографическому разделению рзэ были выполнены на IR-1. Существенное значение имеет то, что смолы одной марки с примерно одинаковой обменной

1 I 1 1 !_

о t г з

Обьемная емкость, мг-зкб/мл

Рис. 3. Зависимость фактора разделения от обменной емкости на смолах типа КУ-2 X я с разной степенью сшнвки, где ft — процент дивииилбензола, введенного при синтезе [384J Разделение Lu и ТЬ прн вымывании раствором лимонной кислоты

емкостью могут сильно отличаться в набухшем состоянии по своей фактической объемной емкости из-за различной жесткости углеродного скелета. Разные количества дивииилбензола (ДВБ), добавляемого для связывания нитей полимеров в объемную структуру, придают углеродному скелету различную жесткость, проявляющуюся прежде всего в степени набухания смолы. Насколько это может повлиять на разделение рзэ, видно из рис. 3, связывающего величину Oyb/Lu с величиной объемной емкости [384]. Исследование, выполненное на примере смол КУ-2, дает вполне закономерное увеличение степени разделения элементов с увеличением объемной емкости, хотя соотношение между объемной емкостью и жесткостью смолы (процент ДВБ) выявлено и не вполне четко. Смолы с низкой степенью сшивки обладают одним преимуществом: они имеют высокий кинетический показатель, вследствие чего позволяют проводить, хотя и с меньшей эффективностью, быстрые разделения. Для обычных разделений рзэ выбирают смолы с 6—12% ДВБ.

Основным фактором, влияющим на кинетику обмена, является крупность частиц смолы. Замедление скорости обмена ионов вызывает отклонение от равновесных условий и на практике приводит к нарушению симметричной формы пиков, чрезмерному расшире7 Заказ 1147 <"

нию их и весьма характерному'образованиювхвостов». Поэтому исследователи стремятся работать с предельно мелкодисперсными смол

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
программа по промбезопасности для монтажника вент стстем
mitre в уфе
курсы парикмахеров иосква
верстаки для дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)