химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

лиз мочевины при нагревании приводит к медленной нейтрализации раствора) [20121, дает превосходные результаты. Оксихинолинаты рзэ нормального типа анализируют в двух весовых формах: они устойчивы при температурах почти до 200° С и представляют собой безводные соединения, а при 800° С переходят в окислы [2012].

В отличие от оксихинолинатов осадки с 2-метил-8-оксихиноли-ном начинают разрушаться приблизительно при 50—70" С и не могут быть взвешены в своей исходной форме. Однако осаждение с этим реагентом совершенно неожиданно позволяет отделить рзэ от А1. Образование [окислов при прокаливании завершается при более низких температурах (в среднем при температурах на 150° С ниже), чем в случае оксихинолинатов.

Дигалооксихинолинаты в отношении термической устойчивости занимают промежуточное положение между двумя описанными |выше реагентами, причем осадки с дихлорпроизводным больше напоминают соединения с 2-метил-8-оксихинолином, тогда как осадки с дииодпроизводным ближе к оксихинолинатам.

Осаждение рзэ купфероном из чистых растворов иногда предпочитают оксалатному осаждению, например, при очень малых количествах вещества. При этом образуются крупные, но хорошо промывающиеся частицы осадка. К сожалению, высушивать без разложения удается только соединения цериевых земель (до Sm включительно и Y), остальные начинают разрушаться в интервале температур 45—85° С. Образование окислов при прокаливании завершается при 450—650° С [2011, 2021].

Неокупферонаты напоминают соединения с купфероном, но они несколько менее устойчивы к разложению [2021, 2022]. Таким образом, при осаждении обоими реагентами следует избегать горячих растворов, особенно в случае неокупферона.

Более сложный реагент того же класса — N-бензоилфенилгид-роксиламин —• позволяет проводить осаждение из горячих растворов. При соответствующем регулировании рН удается отделить Th от рзэ [14, 18181.

Остальныеорганические осадители имеют в настоящее время ограниченное применение, причем некоторые из них использованы пока только в качественном анализе. Для хорошо изученных и часто применяемых осадителей, органических и неорганических, в при«О

91

ложении 29 приведены весовые формы и кратко — условия их получения.

(Об осаждении рзэ органическими реагентами см. также в работах [49, 154, 183, 230, 366, 375, 835, 1180, 1205, 1315, 1518, 1611, 1612, 1680, 1741, 1769]).

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ И РАЗДЕЛЕНИЯ

Быстрое развитие хроматографического метода, идея которого впервые была сформулирована в 1903 г. в работах М, С. Цвета, предоставило в руки химиков-технологов и исследователей эффективное средство разделения веществ, занявшее очень важное место в химии рзэ.

В подавляющем числе случаев, говоря о хроматографическом разделении рзэ, имеют в виду ионный обмен, хотя из различных разновидностей хроматографического метода для разделения рзэ применяются также хроматография на бумаге и ее сочетание с электромиграционными способами. Именно благодаря ионообменным методикам разделение всей группы родственных элементов приобрело ту надежную основу, которой нехватало для успешного изучения и освоения индивидуальных рзэ. В настоящее время, когда приготовление препаратов отдельных представителей ряда с чистотой, например, 99,9% осуществляется достаточно легко и уже не представляет той проблемы, которая примерно до 1940 г. разрешалась в течение почти двух столетий и для некоторых рзэ так н не была разрешена, многие исследования в области химии и анализа ряда объектов не представляются возможными без применения ионного обмена.

Таким образом, применение хроматографического метода чрезвычайно важно для приготовления чистых препаратов отдельных рзэ, а также для тех объектов, которые не могутбыть проанализированы более экспрессными спектральными методами (разделение очень малых весовых количеств, например, смесей радиоактивных изотопов). Кроме того, ионный обмен представляется весьма удобным и в лабораторной работе, например при очистке загрязненных солей рзэ, при улавливании следов рзэ из разбавленных растворов и т. д.

Сущность ионообменного хроматографического разделения и экспериментальное выполнение

Ионообменные разделения проводятся почти исключительно на искусственно приготовленных ионообменных материалах — ионообменных смолах, представляющих собой микропористый органический скелет, который снабжен функциональными группами, способными отщеплять в водный раствор свои ионы и обмениваться ими с ионами в растворе. Таким образом, свойства ионообменников по существу являются свойствами обычных кислот и оснований разной силы в зависимости от характера функциональных групп, но с той разницей, что одна из диссоциированных частей соединения строго фиксирована органическим скелетом.

Это дает возможность построить полунепрерывные (колонны с постоянной

набивкой) или даже непрерывные (противоточные колонны с движущимся слоем

смолы) процессы, в виде которых технически и осуществляется разделение

смесей элементов. '

Итак, свойства смол определяются ти

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
преимущества алюминиевых сковородок
купить посуду longda
билеты ленинград 7 марта vip
продаю сетку для забора сочи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)