химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

тральная или слабокислая среда) ионы Tl+, Be, Mg, Са, Sr, Ва, Си, Co.Ni.Al и рзэ не образуют осадков, а анионы SO2-. N03 и С1" не оказывают влияния [151.

(Об осаждении рзэ при действии других неорганических осади-телей см. в работах [1076, 12781.)

86

Осаждение органическими реагентами

По отношению к органическим осадителям рзэ не проявляют своей индивидуальности настолько резко, чтобы это могло служить для их разделения.Единственным исключением является Ce(IV) в том случае, если он не восстанавливается реагентом.

В табл. 16 приведены наиболее эффективные органические осадители, применяемые для осаждения рзэ. Некоторые из этих реагентов сначала использовались для качественного обнаружения, поэтому сведения о чувствительности реакций и о мешающих элементах можно найти также в табл. 4. Наибольшее число работ по изучению аналитических свойств соединений относится к оксихи-нолинатам, которые можно выделять как из чистых растворов, так и из растворов, содержащих слабые комплексообразующие агенты, что достигается лишь некоторым увеличением рН. Несмотря на то, что 8-оксихинолин осаждает многие посторонние элементы, он применяется для отделения Th от рзэ при рН 3,9 [689, 897, 13901 или при осаждении в присутствии ЭДТА [1506], а также при отделении рзэ от Са и Sr [307].

Состав осадка оксихинолинатов в сильной степени зависит от способа осаждения. В одной из работ [1617], когда оксихиноли-нат Се (III) осаждался простым подщелачиванием раствора, содержащего соль Се и оксихинолин, добавленный в избытке в виде спиртового раствора, было отмечено, что первоначальный желто-оранжевый осадок не имеет определенного состава и лишь после продолжительного стояния переходит в коричневато-пурпурное соединение Ce(C9H6ON)4 -2Н20, которое можно высушить до постоянного веса.Эго было объяснено окислением Се (III). Впоследствии аналогичное соединение получено при осаждении Се(Ш) с гомологом оксихинолина 2-метил-8-оксихинолином Се (C^H8ON)4, причем в данном случае осадок сразу приобретает этот состав и окисление Се (III) доказано бесспорно 12016, 20181. Вместе с тем соединения подобного рода получены и для других элементов, например Th.(C9HeON)4-C9H,ON [689, 897], Sc (d-HaON), -CftON [2016] и т. д., но объяснить это окислением металла уже невозмож но. Спектрофотометрические исследования [897, 2014] привели к выводу, что хелаты Се и Th не являются простыми продуктами присоединения, а представляют собой определенные соединения. Таким образом, вопрос о действительной валентности Се в оксихи-нолинате может быть дискуссионным, и вполне возможно, что осадки состава Се (C,HeON)4 в действительности являются более сложными.

Все экстра-соединения с оксихинолином (они могут образовываться в некоторой мере со всеми рзэ) не являются весовой формой, так как при высушивании они разлагаются при температурах намного ниже 100° С [863, 20121. Поэтому следует предотвратить их образование при осаждении рзэ в виде нормальных соединений Ln (C9HeON)3. Этого можно достичь при любом методе с медленным

г 87_

Таблица 16

8-Оке и хин олн н

СО

I N ОН

8-Оксихинальдин

(2-метил-8-оксихннолнн)

(XX

| N СН„ ОН

5,7-Дигало-8- окси-хинолин

X | N ОН

где Х = С1, Br, J

Купфероя (аммонийная соль фгнил-нитрозогидроксил-амина)

N0

N/

onh4

ONH4

(X

Состав осадка

Осаждение рзэ органическими реагентами

Ln(C,H„ON)3

Ln(Ci0H8ON)3 для всех Ln8+, кроме Се

Ln(C,H4X2ON)a для La—Sm и Y, кроме Се

Ln(QH508N2)3

Ln(CMH702N2)s

То же; температура <50°С

Условия осаждения

Литература

[897] [1453] [14551

[1590, 2016]

[2013, 2017]

[638, 651, 1632]

[651,

1632]

^-Камфорная кислотаСН—СООН

CHs—С—СНз СН2—С—СООН СНа

фенила рсоновая кислота

AsOsH2

2,3-и 3,4-Диметилбензоларсоновые

кислоты

СНз

| СН,

сх

AsOsH2

СН; СН„ 1

а

AsOsHs

1- и 2-Нафтиларсо-новые кислоты AsOsH.

00

AsOsH2

СО"

Состав осадка

Ln,(CioHu04)., где Ln = La, Се, Рг, Nd

Таблица 16 (окончание)

Условия осаждения

[143]

Осаждение аморфных осадков из нейтральных растворов при 30—35° С проходит лучше в присутствии спирта

При осаждении из 0,02 М растворов реагентом в 15-кратном избытке Y, La и Се выделяются _прн рН 2

При осаждении из 0,02 М растворов с 15-кратным избытком осадителя Се и Y начинают выделяться прн рН 2,5, a La при рН 3 в виде белых осадков

При тех же условиях осаждения V, La и Се с 1 выделяются при рН 3, а с II при рН 1, 1,5 и <1, соответственно

выделением осадка, обеспечивающим образование плотной кристаллической формы. Например, осаждение в присутствии винной [689, 14531, янтарной [1453] или лимонной [1455] кислоты полностью предохраняет осадок от образования вторичных соединений или от' окисления, если в растворе присутствовал Се. Менее надежно осаждение из раствора в присутствии ацетатного буфера с постепенной нейтрализацией аммиаком почти до момента появления осадка и последующим нагреванием раствора [1054, 1056]. Однако этот же способ, выполняемый в форме гомогенного осаждения (гидро

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дом номер название
радар детектор sho me
вытягивание вмятин в мытищах
сирена и виктория спектакль

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)