химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

адка [558]. Осаждение при рН 2,5 приводит к почти полному выделению микропримесей рзэ в осадок. Поскольку величина соосаждения не зависит от порядка прибавления радиоактивной микропримеси (до осаждения или после него) и резко уменьшается в присутствии индифферентных катионов, здесь логично предположить, что происходит обменная адсорбция. Соосаждение из раствора в присутствии IN HNO„, напротив, скорее носит характер внутреннего захвата, так как процент соосаждения показывает сильную зависимость от порядка прибавления радиоактивной микропримеси. Этот же механизм сохраняется, вероятно, и в случае соосаждения на моногидрате, получаемом при длительной перекристаллизации тетрагидрата.

Соосаждение рзэ с иодатом Th и Zr почти не отличается по характеру от соосаждения с иодатом Се. Для достижения гомоген. ных условий осаждения в случае Th используют генерацию JO> ионов восстановлением Ш04 этиленгликолем, получаемым при гидролизе этилендиацетата в 4N HNOs [1788, 1789] или р-окси-этилацетата в 2,5— З^НЬЮ,, [1873]. В данном случае этиленгли-коль к тому же предохраняет Се от окисления и удерживает его в растворе. Соосаждение ионов рзэ с иодатом тория носит характер замещения внутри кристаллической решетки и подчиняется логарифмическому закону распределения. Соосаждение зависит от степени выделения тория.а также и от атомного номера рзэ. Так, для смесей с весовым отношением Th : рзэ = 1 : 1,5 при 99,80% осажденного Th соосаждение La составляет 0,3%, Y —0,05%, а при 99,98% осажденного Th количество захваченных примесей рзэ увеличивается в два раза [1789].В наиболее благоприятном случае, при весовом соотношении Th02 : СеОа : Р205 = 1 : 10 : 3,5 и при условии, двухкратного осаждения, удается снизить содержание Се и Р в Th примерно до 0,01 %. Вместе с Th таким способом можно отделять от рзэ и значительные количества Fe3+, Ti, Sn и Zr.

Соосаждение с иодатом Zr применяется для очистки рзэ от радиоактивных изотопов Th, в частности UXi [648]. В этом случае для удержания Се в растворе используют Н202. При осаждении 5 мг Zr из раствора, содержащего 5 мг Се3*, рзэ и UXi в следах, удаляется 99,7—99,9% UX,, 0,2—0,8% Се и 0,1—0,2% других рзэ.

(Об иодатах рзэ см. также в работах [559, 1087, 1654, 1820, 19851.)

Осаждение периодатов

При отделении Се от остальных рзэ и даже от Th применяется, хотя и значительно реже, чем с иодатом,реакция осаждения с пер-иодатом. Все элементы, кроме Се, образуют при этом соединения,

84

85

растворимые уже в 0,01 N HNOa, тогда как осадки церия практически не растворимы даже в 4—5 N HNQ,. Состав осадков периодатов рзэ еще недостаточно изучен и может соответствовать различным формам периодат-иона в растворе. Так, Се*+, Ег и Y способны образовывать мезопериодаты состава LnJ08 -4^0 [645], причем Y, кроме того, образует более сложную соль состава Y4J20i3 -11НаО. На основании измерений магнитной восприимчивости дигидрату мезо-периодата La следует приписать удвоенную формулу La2H2J,0,i • •ЗН20 [1723]. Четырехвалентные Се и Th образуют только мезопериодаты общей формулы MeHJ06 [1690, 1691]. О весовой форме периодата Се не существует единого мнения. Действием KJ04 на соли Се4+ получен нормальный периодат CefJO*)*, который после высушивания при 110° С в продолжение 2—3 час. может служить весовой формой [I960]. С другой стороны, также действием KJ04 [387] или Na3H2JO„ [1690, 1691) в кислых средах выделен гидрат мезопериодата CeHJO„ -ЗН20. При высушивании в вакуум-эксикаторе над H2S04 и NaOH он переходит в моногидрат [16901, а при нагревании на воздухе при температуре > 100° С начинает терять воду и при температуре > 200° С разлагается. Высушивание при 130°Сприводиткобразованиюбезводнойсоли[3871. Прокаливанием при 700—800°С можно перевести периодат в Се02.

Наименьшей растворимостью периодат Се обладает в слабокислых средах при рН 2—7 и избытке осадителя в растворе не менее 0,01— 0,03М [3871. Однако в этом случае с периодатом соосаж-даются значительные количества других рзэ, отмыть которые удается только более крепкой кислотой с концентрацией около 0,1— 0,13N, но не более, чтобы не вызвать небольшого растворения осадка Се. Подобное отмывание позволяет количественно оВДелить Се от 750-кратного избытка других рзэ [9].

Несмотря на некоторое увеличение растворимости осадка, периодат Се, особенно при больших содержаниях, можно осаждать и из сильнокислых растворов, например 4—5 N по HN03 [19591.

При очень большом избытке осадителя периодаты проявляют склонность к комплексообразованию [131. Прочность комплексных соединений можно качественно представить следующим рядом: La3+ < Рг3+ < Ег3+ < Се4' = Th4+, причем для Се и Th это становится заметным, вероятно, уже при 10—15-кратном молярном избытке осадителя KJ04, а для La — при 90-кратном избытке (10~4Л* растворы рзэ в среде 0,1—0,4 N КОН).

Из числа посторонних ионов вместе с периодатами Се и Th образуют нерастворимые осадки также Ag, Hg2+, Мп2+, Bi и Zr. Осадки периодатов Zn, Cd, Pb2+ и Fe растворимы в разбавленной HN03. В настоящих условиях осаждения (ней

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить шашки для такси купить
курсы бухгалтера с нуля в москве по выходным
наружная реклама изготовление
купить билет на шоу я киркоров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)