химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

й в небольших количествах удобно выделять при помощи фитиновой кислоты, содержащей фосфорные группы, проявляющие себя как пирофосфатные [407]. Детального изучения растворимости образующегося соединения не проводилось, однако Се4+ в концентрациях выше 1 мг/мл можно выделять даже из 12 iV раствора HNOs. При этом соосаждаться с Се способны только Ti, Zr.Hf, Th, In и Sc. Можно предположить, что как и при прокаливании фитината тория, весовой формой, получаемой при прокаливании фитината церия, будет метафосфат Се4+.

Гипофосфаты. Нормальные соли гипофосфорной кислоты очень мало исследованы. Найденные растворимости для соединений Nd и Y (см. табл. 14) показывают, что они не отличаются от нормальных ортофосфатов и с этой точки зрения не имеют перед ними никаких преимуществ. Однако растворимость гипофосфата тория,

Г примерно, на два порядка ниже, чем в среднем для рзэ, что воз-, можно использовать для отделения тория.

(О свойствах и применении фосфатов рзэ в анализе см. также } в работах [57, 148, 449, 493, 523, 1476, 1481, 1553, 1766]»

Осаждение иодатов

Реакция осаждения иодатов используется для отделения Th и Се в четырехвалентном состоянии, тем более, что ее можно прово-дить в сильнокислой среде. Это не только предохраняет церий от г. гидролиза, но и удерживает многие примеси, в том числе и рзэ, в растворе.

Состав иодатов церия зависит от концентрации минеральной кислоты и осадителя в растворе. При этом образуются различные формы: от Ce(JOs)4 до Ce(OH)„J03 с разным количеством гидратной : воды. Ниже приведены только те условия, которые соответствуют образованию одной формы без примеси других.

Состав Концентрации

HNO„ W

Се(ЛОз)4-5Н20 5

Ce(JOs)4-4H20 0,5—1

Ce(J03)3(OH).2H20 0,1-0,5

Ce(JOs)2(OH)a-H20 0,015

Се (OH)sJ03 <0,01

Состав гидроксо-иодатов в значительной мере зависит и от концентрации Л03-иона в растворе; избыток иодата несколько препятствует образованию гидролизованных форм. При длительной перекристаллизации, особенно при повышенной температуре, оба гидрата нормальной соли переходят в моногидрат. Последний образуется также при осаждении Се из гомогенного раствора. Моногидрат иодата Се представляет собой интенсивно желтые кристаллы с моноклинной решеткой [1152, 1153], растворимые только в концентрированной HN03. При прокаливании кристаллов сразу же начинается разрушение молекулы, проходящее в несколько стадий и заканчивающееся при 600° С образованием СеО,. Получена также безводная соль с тетрагональной решеткой перекристаллизацией из концентрированной HN03 [802, 1862].

Разделение трехвалентных рзэ и Четырехвалентных ионов, преж*-де всего Се4+, основано на чрезвычайно большом различии в рас-творимостях иодатов, достигающем — 10' и более. В этом можно убедиться даже на основании весьма отрывочных данных, приведенных в табл.15, причем есть указание на то, что растворимость -Ce(J03)4 на порядок меньше растворимости соединения тория. Это объясняет также высокую специфичность реакции осаждения, используемой в многочисленных методиках отделения Th и Се. С этой точки зрения необходимо рассмотреть соосаждение примесей с иодатом церия.

«* 83

Соосаждение макропримесей при выделении церия в осадок изучено, пожалуй, лучше всего, тем более, что постепенное окисление Се3* до Се4+ является простым способом гомогенного выделения осадка. Для окисления церия используются КСЮ3, Na^Os, но чаще — КВЮ3. Уже в ранних работах выяснено, что чем полнее Се выделяется в осадок, тем меньше он захватывает примесей рзэ [6481. Так, при осаждении Се из смесей с La в соотношении 1 : 1 или 1 : 2 осадок с 99% всего церия содержит 1—2% La, тогда как при более полном выделении церия в результате повышения кислотности и достижения лучших условий окисления (99,6—99,7% Сев осадке) захват La составляет л ишь 0,5—0,6% .Подобные же цифры для захвата ионов рзэ получены позже при критическом выборе окислителя и условий осаждения [20431.

В качестве оптимального режима можно рекомендовать условия для осаждения 25 мг Се из объема 100—300 мл 0,5 N HNOs в присутствии 3—5 г NH4JO3. В качестве окислителей могут служить персульфат (1—3 г) или бромат (3 г), причем как избытка, так и недостатка окислителя следует избегать. Осаждение заканчивается через 3,5 часа. Образующийся осадок можно прокаливать и определять в виде CeOs.

При применении настоящего метода вместе с Се осаждаются Sr, Ва, Bi, Sn4+, Pb, Ag, Hg, Ti, Th и Ue*. При длительном стоянии могут выделиться Mn, Fe, Zn,Cd,Ca, Си, Ga, In, а такие элементы, как Mg, Со, Ni, Al, Сг и Мо (молибдат-ионы), не оказывают влияния.

Четырехвалентный церий можно осаждать из более кислых сред, например, в присутствии 4—5 N HN03 [552]. При этом число мешающих элементов несколько уменьшается (Zn, Са и Си в этом случае не мешают).

Осаждение иодата церия широко используется в ряде методик отделения Се от Sc [1233], от рзэ из природных объектов [1347, 1523], при анализе стали [152].

Соосаждение следовых количеств с Ce(J03)4 в сильной степени зависит от характера образующегося ос

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
земля на новой риге стоимость
домашний кинотеатр с навесными колонками
парковая скамейка чугун чертеж
сковородки для выпекания блинов купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)