химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

у ряда осадков имеется склонность к пептизации; так, например, для солей Cs с La, Се, Nd и Y или для соли Rb с La по этой причине не удалось определить растворимость. В присутствии 40—60% спирта пептизация и адсорбция ионов на частицах осадка почти полностью приостанавливаются.

Для гравиметрического анализа наиболее подходит ферроциа-нид калия как с точки зрения единообразия состава осадков, так и в смысле полноты осаждения. Кристаллогидраты, высушенные на воздухе или в эксикаторе [1836], могут служить непосредственно весовой формой для определения рзэ.

(О ферроцианидах рзэ см. также в работах [986, 1742, 1743].)

Осаждение фосфатов

Ортофосфаты. Фосфаты рзэ мало растворимы не только в воде, но и в разбавленных кислотах, поэтому реакция осаждения фосфатов находит применение для выделения рзэ из раствора.

При взаимодействии раствора, содержащего фосфат-ионы, с растворами солей рзэ в нейтральной или близкой ей среде образуются объемистые, желатинообразные осадки нормальных водных фосфатов состава LnP04 -лНгО [1689]. При кипячении осадок значительно уплотняется, видимо, вследствие частичного обезвоживания и кристаллизации.

Гидраты нормальных фосфатов отщепляют воду при умеренно высоких температурах,превращаясь в безводные соединения,проявляющие далее значительную термическую устойчивость.Безводные фосфаты могут существовать в двух кристаллических формах (см.приложение 28), причем гексагональная форма может при нагревании переходить в моноклинную [1486]. Гексагональная форма присуща главным образом цериевым землям и соответствует природному минералу монациту, а моноклинная форма особенно характерна для тяжелых рзэ, в первую очередь иттрия, и соответствует природному минералу ксенотиму. Нерастворимый фосфат дает также и Се4+, который при 110° С имеет состав Се^ (POJ4 11Н20. При 200° С он переходит в ярко-желтый порошкообразный пентагидрат, а при 500° С полностью обезвоживается, превращаясь в белый порошок [6311.

Согласно кондуктометрическому и потенциометрическому исследованиям реакции осаждения, действие Na3P04, Na2HP04 и NaH2P04 приводит одинаково к образованию нормальных солей [1137]. Это имеет место и при действии любых полифосфатных ионов, хотя образование кислых солей в качестве очень небольшой примеси принципиально возможно и, вероятно, в действительности имеет место [90]. Растворимость ортофосфатов изучалась толь80

!^2^ГНЫ^УЧаЯХ [79-4961.В табл. 13 приведена растворимость фосфата Се4 в различных кислотах при нагревании.

Таблица 13

Растворимость фосфата Се** в кислотах при 100» С (в г/л) [631] (Соединение не растворимо в воде н АсОН)

Фосфат Ce.fPO.j.-nH.O HCI H.SO, HNO,

4 2,2 N (10%-ная) "к* со к

я

**? к

* 35

Свежеосажденный Высущгниый при 110° С

Прокаленный 0,2

2 0,5

Не 0,86 0,8

рас 1,5 1,6

г во р 1 1

1 е тс я 1,9 1,6 Растворяется »

1,4

Растворимость

Н,РО„ м безводной соли при 20—23* С, ЛМО" Н.РО,, м

1,58 2,71 1,60

3,56 8,03 3,46

5,87 12,9 5,75

8,48 16,5 8,28

Из данных по растворимости LaP04 nHjO в избытке фосфорной кислоты 1 [90] (см. ниже), представляющих больший интерес для практики, видно, что фосфорная кислота, вероятно, обладает в некоторой мере комплексообразующими свойствами.

Растворимость безводной соли прн 80° С, JU-I0*

0,664 1,51 2,76 4,58

Фосфаты можно осаждать из гомогенного раствора, так же как оксалаты, используя эфиры фосфорной кислоты, например (С4Н9)Н?Р04 [1490]. Этот метод использован при количественном соосаждении Ри с фосфатом Се4*.

В присутствии сильных комплексообразователей, таких, как ЭДТА, рзэ не осаждаются, что можно использовать для отделения их от урана [1444]. При этом из раствора с общей концентрацией — 1 мг/мл и отношением рзэ : U от 20 до 1 можно количественно и без загрязнений выделить уран в осадок.

81

Пирофосфаты. При действии пирофосфата щелочного металла на растворы солей рзэ образуются осадки нормальных, смешанных или основных солей типов Ln4 (Ра07)8 -пН^О, MeLnP2Oi -пНгО и др. [489, 490, 497] или СеР20, [501].Действием пирофосфорной кис

лоты их выделить; не удается; напротив, Се02 и окислы рзэ полностью растворяются в кислоте и из полученного раствора начинает выделяться осадок только через двое суток [14941. По-видимому, это объясняется образованием непрочных комплексных соединений, существование которых для Се4+ доказано [503].

РастворимостьСеР,0? в H2S04 при 25,0° С [722], приведенная ниже, показывает, что пирофосфат, видимо, несколько менее растворим, чем ортофосфат:

HaSO,, N Растворимость, г/л H,SO,, N Растворимость, г/л

0,0 0,00007±0,П0005 0,342 0,073±0,005

0,114 О.Огб^О.ООв 0,684 0,207±0,010

0,228 0,046±0,005

Как и ортофосфаты, пирофосфаты Се4+ и Th4+ являются хорошими соосадителями для Ри4+, однако Pu*+, Pue+, UO,+ и остальные рзэ при этом не захватываются, если нет большого избытка осадителя [1924]. Отсюда можно заключить, что пирофосфаты трехвалентных рзэ значительно более растворимы, нежели соответствующие соли Се4+ или Th4+.

Четырехвалентный цери

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ванны распродажа москва
где пройти скрининг 2 триместра
ремонт морозильной камеры индезит официальный сайт
KNS предлагает скдку за клик - промокод "Галактика" - mp3 плееры купить - офис продаж на Дубровке со стоянкой для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)