химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

ловиях и полностью.

Соосаждение Ва и Sr [648] при наличии их в весомых количествах невелико (например, около 2,5% Ва соосаждается на 20 мг LaF3 при концентрации Ва 2,5 мг/мл) и не вызывает трудностей, поскольку они легко отделяются при осаждении гидроокисей. Следовые количества Ва соосаждаются в настоящих условиях полностью.

Напротив, такие катионы какСе4+, U4+ или Ри4+ хорошо соосаждаются с LaFa, что используется при выделении малых количеств этих элементов фторидом лантана. Более того, показано, что полнота выделения Ри при этом зависит от полноты выделения La и при благоприятных условиях можно соосадить 99,9% присутствующего Ри [1482]. При помощи рентгеноструктурных исследований выяснено, что Се4+ и U4+ образуют твердые растворы и входят в решетку LaF3 до определенных отношений Me:(Me + La), равных 0,45 и 0,35 для Се4+ и U4+ соответственно [1750, 1752]. Th и Zr не дают смешанных кристаллов при осаждении фторидов, но, тем не менее, способны соосаждаться в заметных количествах. Так, в случае Zr соосаждение достигает— 10% и не зависит от концентрации ]> 2,5 мг2т/мл, а следовые количества его соосаждаются полностью уже на 10 мг LaF3 [648].

Соосаждение Nb незначительно и не превышает ~ 3% для следовых количеств и ~ 1% для концентраций > 1 мг/мл [648]. Примерно в такой же мере происходит и соосаждение UOa+, присутствующего в количествах тысячных долей миллиграмма. Уменьшение количества осаждаемого LaF3 снижает захват UO^ [1987]. В присутствии большого избытка урана иногда происходит выделение UOaF2, однако этого можно избежать простым разбавлением раствора.

При осаждении малых количеств Се (0,3—1,0 мг/мл) в присутствии Fe, А1 и Zr последние не только захватываются осадком.но и могут влиять на степень осаждения фторида Се [11], однако это

явление выражено менее сильно, чем в случае осаждения оксалатов.

(О свойствах и применении фторидов рзэ в анализе см. также в работах [37, 42, 596, 786, 1029, 1220, 1234, 1489, 1517, 1584, 1644, 1646, 1751, 1950, 1951, 1952, 2000].)

Осаждение карбонатов

Несмотря на довольно частое применение реакции осаждения карбонатов при дробном осаждении, разделении на подгруппы и т. д., состав и свойства карбонатов и, особенно, карбонатных комплексных соединений изучены чрезвычайно слабо. Известно, что при определенных условиях можно получить нормальные карбонаты и что последние относятся к числу очень труднорастворимых соединений, хотя никаких данных по растворимости этих солей нет. Карбонаты выделяются из растворов первоначально в виде аморфных осадков, которые в течение примерно одних суток переходят в кристаллические.

В термическом отношении карбонаты рзэ ведут себя по-разному. Карбонат Се34 полностью теряет воду при 100° С и тут же начинает разлагаться [118], причем разложение сопровождается окислением Се с освобождением СО [705]. Карбонаты остальных рзэ разлагаются, по-видимому, в две стадии: первая стадия разложения до основных карбонатов заканчивается при 460—510° С, а вторая стадия протекает различно для каждого из элементов [26]. Как уже указывалось (см. стр. 64), основной карбонат La обладает сравнительно высокой устойчивостью в отличие от других основных карбонатов.

Карбонаты рзэ имеют значительную тенденцию образовывать комплексные соединения при избытке осадителя. Растворимость осадков при этом возрастает во много раз и тем более, чем тяжелее щелочной катион осадителя [472]. Табл. 12 показывает, что тяжелые рзэ образуют более прочные комплексные соединения. Эта довольно заметная разница в растворимостях используется в разделении рзэ на подгруппы.

Для некоторых элементов, как, например, для Се3", выделены различные соли состава Се : С02 =1:2, 1 : 4 и даже 1 : 5, хотя, впрочем, в некоторых соединениях церий может быть и в окисленном состоянии [118, 119, 405]. Соотношения отдельных комплексных форм в растворе для рзэ совершенно неизвестны.

В слабокислых средах, напротив, карбонаты переходят в довольно растворимые бикарбонаты, как это видно из величины произведения растворимости Gd(HC03)„ (~ 10~г) при 10° С [1978].

Осаждение карбонатов иногда используется для отделения Ри44 от рзэ [858]. Осаждение в условиях небольшого избытка Na.2C03 в ацетатном буферном растворе с рН — 5,5 оставляет Ри в растворе, по-видимому, в виде комплексного иона.

(Об изучении состава и свойств простых и комплексных карбо натов рзэ см. также в работах [25, 120, 473, 484, 699, 1192].)

Осаждение ферроцианидов

Как известно, ион ферроцианида осаждает многие катионы в том числе и редкоземельные. При этом образуются малораствори мые осадки, в некоторых случаях хорошо кристаллизующиеся иногда проявляющие заметную тенденцию к образованию колло идных растворов. Два обстоятельства вносят некоторые затруд нения при проведении гравиметрического анализа смесей и при ис пользовании объемных методов.

Во-первых, состав осадков не всегда соответствует смешанной соли типа Me(I) Ln(III) [Fe(CN)e] лН20(Ме(1) — катион одновалентного металла), как это можно видеть из приложения 27. Во-вторых,

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
handle дверные ручки
возврат контактных линз в магазине
Промокод "Галактика". Кликни на ссылку и получи скидку от KNS - мфу Samsung SCX - поставка по всей России.
курсы косметолога и визажиста

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)