химический каталог




Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия

Автор Д.И.Рябчиков, В.А.Рябухин

орые металлы,' приведенные в табл. 9.

Таблица 9

Произведения растворимости некоторых труднорастворимых оксалатов

Оксалат Температура, °C ПР Оксалат Температура. °C ПР

25 1,1-Ю-ч SrQOi 1 . 5,61-10-'

HgAOi 18 2,0-10-'» CuC204 25 2,87-10-s

MgC204 18 8,57-10-5 CdQOj-3H20 18 1,53.10"8

FeC204 25 2,1-10-' ' CaG.04-H.20 25 2,57.10-"

BaC.Oi-2HaO 25 1,2-10-' СаС;о4н2о 18 1,78-10-»

BaQO4-0,5HaO CO 2,18-10-' ZnQA^HjO 25 1,35.10-»

BaCCv3,5HjO oo 1,62-10"' PbQ04 18 2,74-10-»

Расчет на основе произведений растворимости показывает, что выделение двухвалентных катионов в осадок будет происходить лишь при значительном их избытке по отношению к рзэ. Так, в самом неблагоприятном случае при осаждении Las+ + Pbat из ~0,liVnoHCl раствора Ю~*М раствором НаСа04 в равновесной системе отношение концентраций [La]/ [Pb] х 2- 1(Г2. Для системы La3++ Hg+ это отношение увеличивается примерно до 8-Ю"2. Отсюда видно, что в некоторых случаях может происходить не только соосаждение, но и прямое осаждение примесей щелочноземельных и некоторых одновалентных металлов вместе с рзэ.- Что же касается^ соосаждения, то здесь кроме растворимости следует учитывать и характер кристаллических решеток.

При осаждении оксалатов рзэ имеется большая опасность захвата некоторых анионов, прежде всего F* и Р04~. Фтор-ионы, особенно при осаждении малых количеств, должны отсутствовать в растворе. Фосфат-ионы довольно легко переводятся в раствор. Уже второе переосаждение оксалатов позволяет практически полностью (для 0,1 — 1 г окислов рзэ) освободиться от фосфат-ионов даже в том случае, если их содержание в пересчете на Р206 достигает половины общего количества вещества в исходном растворе [2039].

Соосаждение рзэ с оксалатами посторонних элементов. Вопрос о выделении очень малых количеств рзэ привел к исследованию

69

соосаждения их с такими труднорастворимыми оксалатами, как оксалаты Са, Pb, U(IV) и др.

Лучше всего изучено соосаждение рзэ с СаС204-НаО, образующимся в растворе при 100° С. При осаждении оксалата кальция из уксуснокислого раствора в присутствии 50% ЕЮН (рН 2) на 30 мг Са можно выделить полностью не только свободные от носителя рзэ и Y, но даже и весовые их количества (до 0,25 мг). При этом было выяснено, что соосаждение связано с адсорбционным механизмом захвата [1666, 1667]. Одновременно происходит отделение рзэ от POff, Be, Al, Zr, Fe, Th и U. Суммарное количество перечисленных элементов-примесей может превышать количество рзэ в сотни раз. При более низких температурах осаждения оксалата наряду с моногидратом СаС/Х-НзО выделяются и высшие гидраты этой соли, один из которых способен образовывать с рзэ смешанные кристаллы, благодаря чему можно повысить количество соосаждающегося вещества [1667].

Сорбция рзэ на PbQO, изучалась только для радиоизотопов в микроколичествах [206]. При осаждении 200 мг свинца из объема 100лм в присутствии 0,1—0,2Af раствора (NH4)2C204 и0,4 JVHNOa (или без нее) с осадком выделяется почти весь радиоцерий. Однако в ходе перекристаллизации устанавливается равновесие (при 100° С через сутки), при котором в растворе и осадке содержатся примерно одинаковые количества радиоцерия. Характер соосаждения заставляет предполагать, что в данном случае происходит не только адсорбция, но и образование аномальных смешанных кристаллов.

Еще более сложно соосаждение рзэ с ЩОР^-6Н20 [77, 207]. Как и в случае свинца, выделяющиеся осадки (20—40 мг U (IV) из 100 мл) хорошо поглощают радиоцерий в микроколичествах, но затем начинается его обратное выделение, приводящее к практически полному переходу микрокомпонента в раствор. В этом случае механизм соосаждения также не является чисто адсорбционным, но включает и образование смешанных кристаллов. Это подтверждается при соосаждении U и Се из растворов с примерно одинаковыми концентрациями обоих элементов. В образующихся кристаллах молярное отношение компонентов (U : Се : Cj04 = 3,9 : 1,0: : 9,5) не зависит от изменения концентрации Се в пределах, ограниченных растворимостью Ce^QO,),. В других условиях можно синтезировать и более богатые церием смешанные соединения, например типа КМе(Ш) U(IV) (С204)4 [132].

Таким образом, метод соосаждения с оксалатами оказывается чрезвычайно полезным при выделении таких количеств рзэ, которые не поддаются прямому осаждению оксалат-ионами. Параллельно с этим довольно эффективно отделяется ряд примесей, следую-щи х при обычном осаждении за рзэ. Для большего усиления селективности выделения рзэ может быть перспективным сочетание соосаждения с принудительным удерживанием примесей в растворе при помощи комплексообразования.

(О свойствах и применении оксалатов рзэ в анализе см также в работах [85, 86, 114, 125, 128-130, 160, 183, 185, 312. стр. 156-331, 336, 354, 513, 699, 719, 736, 767, 910, 1001, 1300, 1328 1404, 1704, 1820, 1981, 2055]).

Осаждение гидроокисей

Осаждение гидроокисей проводится обычно, как предварительная операция при отделении рзэ от примесей или как очень чувствительная реакция выделения при регенерации чисты

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия" (3.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы купить
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы из дерева на заказ - доставка, монтаж.
кресло 9970
где можно хранить мебель на время ремонта

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)